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NOUVEAUX COLORANTS AZO, PROCEDE POUR LES FABRIQUER ET PRO- DUITS RÉSULTANT DE LEUR APPLICATION.
Cette invention a trait à la fabrication de nouveaux colorants azo et à l'application de ces colorante, et plus particulièrement à leur application à des matières constituées par ou contenant de l'acétate de cellulose ou d'autres esters d'un acide organique de la cellulose, comme par exemple les formate, propionate ou butyrate de cellulose et les produits obtenus par le traitement de la cellulose alcalisée par des agents estérifiants (par exemple le produit appelé "aoton immunisé" obtenu à l'aide du p-sulfo-chlorure de toluène) ou constituées par ou contenant des éthers cellulosiques tels que les celluloses
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méthylique, éthylique ou benzylique ou les produits de condensation correspondants de la cellulose et des glycols ou autres alcools polyvalents.
Dans le brevet belge ? 353.564 du 16 Août 1928, on a décrit de nouveaux colorants qu'on peut obtenir en couplant les amino-anthraquinones diazotées ou leurs dérivés
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avec l' w -oxy-éthyl-0 **uaphtylamine et la f -ohlor- P -oxy- propyl-c-naphtylamine et la coloration de l'acétate de cellulose ou d'autres dérivés de substitution organique de la cellulose à l'aide de ces colorants. En outre, dans le brevet belge ? 360.901 du 23 Mai 1929, on a décrit la fabrication et l'application de colorants azo préparés
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en couplant une 2i4-dinitro-6-alkoxy (ou 6-alkyl)-aniline diazotée ou des dérivés de ce corps avec l' uJ -oxyéthyl"' 0/,-naphtylemine et la rY-chlor..oxy-propyl-1'-naghtyla.- mine.
On a trouvé que ces derniers colorants ont une valeur particulière en raison de leurs teintes allant du violet au bleu et de la facilité avec laquelle ils peuvent être rongés.
On a maintenant découvert que les composés de la série du naphtalène contenant à titre d'agents de substitution dans le noyau un ou plusieurs groupes oxy- alkylamino sont susceptibles de recevoir des applications générales dans la synthèse des colorants azo particuliè- rement appropriés à la coloration de l'acétate de cellulose et d'autres dérivés de substitution organique de la cellu- lose. Suivant la présente invention, on prépare les nouveaux colorants azo en couplant des composés amino aromatiques diazotés avec des composants de couplage de la série du naphtalène qui contiennent dans le noyau un-groupe amino dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène sont remplacés par une chaîne latérale aliphatique contenant un ou plusieurs groupes hydroxy.
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Lorsque les nouveaux colorants sont dérivés de composants non sulfonés ou lorsqu'ils ne contiennent qu'un seul groupe sulfonique, ils sont en général caractérisés par leur affinité excellente à l'égard de matières constituées par ou contenant de l'aoétate de cellulose ou d'autres dé- rivés de substitution organique de la cellulose, et les colorations obtenues sur lesdites matières sont en général caractérisées par la facilité avec laquelle elles peuvent être rongées par des rongeants réducteurs.
Des exemplede composants de couplage convenant @ en vue de leur application pour la présente invention sont l' W-oxy-éthyl- c(-naphtylamine et la [gamma]-chlor- ss-oxy-pro- pyl- -naphtylamine et d'autres oxy-alkyl-naphtylamines quton peut obtenir en condensant les o(-ou ss-naphtyla- mines, quelles soient primaires ou secondaires, avec des halohydrines, par exemple l'éthylène-chlorhydrine, les propylène-chlorhydrines, les glycéryl-chlorhydrines, les glycéry.l-dichlorhydrines, l'épichlorhydrine et le chlor- butylène-glycol ou avec des oxydes d'alkylène tels que l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène.
Comme composants diazo, on peut faire usage d'a- mines aromatiques diazotables de toute série désirée, en particulier de celles de la série du benzène ou du naph- talène, par exemple de l'aniline, ou de l' [alpha]-naphtylamine ou de leurs homologues ou produits de substitution dans le noyau Des exemples d'amines substituées dans le noyau de ce genre sont les dérivés halogènes et les dérivés nitro, hydroxy, alkoxy et carboxyo Si on le désire, des teintures disazo et poly-azo peuvent être préparées suivant l'invention. Par exemple, on peut préparer des teintures disazo en appliquant, à titre de composants diazo, des composés amino-azo, par exemple l'amino-azo-benzène, l'ami- no-azo-toluène, le benzène-azo- [alpha]-naphtylamine, etc.
Des
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résultats spécialement utiles sont obtenus par l'applica- tion d'amines aromatiques nitrées à titre de composants diazo, comme par exemple des nitro-anilines, des nitro-tolui- dines, des nitro-anisidines et des nitro-phénétidines, par exemple la para-nitraniline, la 2:4-dinitro-aniline,, la para-nitro-ortho-toluidine, la para-nitro-ortho-anisidine et la para-nitro-ortho-phénétidine.
Les colorants dérivés des amines aromatiques nitrées, spécialement des ±-amines aromatiques nitrées, en diazotant et couplant ces amines avec les dérivés N-oxy- alkyl de l' -naphtylamine ou ses produits de substitution sont particulièrement précieux en ce sens que certains de ces colorants donnent sur l'acétate de cellulose ou d'au- tres dérivés de substitution organique de la cellulose des nuances allant du bleu au violet qui sont exceptionnelle- ment solides et qui, de plus, peuvent facilement être ron- gées par des rongeants réducteurs, par exemple ceux dont on se sert habituellement dans l'art de l'impression des textiles.
On remarquera que ces colorants donnent sur l'acé- tate de cellulose ou d'autres esters ou éthers de cellulose des nuances allant du bleu au violet qui sont faciles à ronger et qui sont très précieuses eu égard au nombre très limité des colorants connus jusqu'à ce jour qui permettent d'obtenir ces nuances sur les esters ou éthers de cellulose et qui sont facilement rongeables.
Les nouveaux colorants azo.peuvent être engendrés sur la fibre ou matière ou être préparés en substances. Com- me il a été indiqué précédemment, ils sont spécialement utiles pour la teinture, l'impression, le ponçage ou autre coloration de matière contenant de l'acétate ou d'autres esters de cellulose ou des éthers de cellulose, qu'ils soient appliqués comme tels ou engendrés sur la fibre. Les colo- rants ou leurs composants (lorsque le colorant lui-même est
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destiné à être engendré sur la matière) peuvent être appliqués sur les esters ou éthers de cellulose sous forme de solutions aqueuses, par exemple de solutions aqueuses de sels, sous forme de suspensions ou dispersions aqueuses produites par tous procédés appropriés ou sous toute autre forme commode.
On peut par exemple obtenir des dispersions des colorants ou composants qui sont insolubles ou rela- tivement insolubles dans l'eau en broyant ces colorants, etc. avec ou sans eau et avec ou sans agents de dispersion et (ou) colloides protecteurs (par exemple dans les broyeurs à colloïdes), en les dissolvant dans un solvant et mélan- geant la dissolution avec de l'eau pouvant ou non contenir des colloïdes protecteurs et (ou) agents de dispersion, ou en les dispersant à l'aide d'agents de dispersion, par exemple par les procédés décrits dans les brevets belges N 311.612 du 16 Juillet 1923, N 328.117 du 10 Août 1925, N 338.391 du 28 Décembre 1926 et N 340.536 du 17 Mars 1927, les brevets de perfectionnements ? 311.613 du 16 Juillet 1923,
N 328.736 du 4 Septembre 1925 et N 340.537 du 17 Mars 1927 et les brevets anglais ? 322.737 du et N 323.788 du
On peut préparer directement des dispersions des nouveaux colorants de concentration appropriée à la teinture ou préparer ces dispersions sous forme de pré- parations plus ou moins concentrées, qu'elles soient sous forme d'un liquide, d'une pâte, d'un solide, d'une poudre ou sous une autre forme, donnant des bains de teinture lorsqu'on les dilue avec de l'eau additionnée ou non d'agents de dispersion et (ou) de colloïdes protecteurs ou autres agents d'addition.
Les préparations comprenant les présents colorants à l'état dispersé et (ou) à l'état de mélange avec des agents
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de dispersion, et le cas échéant des colloïdes protecteurs, font partie et constituent une caractéristique importante de la présente invention.
Ainsi qu'on l'a dit précédemment, les présents colorants sont particulièrement utiles en vue de l'obtention d'effets d'enlevage sur des matières constituées par ou contenant des esters ou éthers de cellulose et, à cet effet, on peut les appliquer sur les matières en ayant ou non recours à d'autres colorants --rongeables ou non -- ayant une certaine affinité à l'égard des dérivés cellulosiques ou de toutes fibres y associées, ces autres colorants étant appliqués avant, après ou -- lorsque cela est possible' - conjointement avec les colorants suivants l'invention.
Pour produire des effets d'enlevage sur lesdites matières, on peut faire usage de tout rongeant réducteur approprié et l'on peut incorporer au rongeant réducteur appliqué dans la pâte ou liqueur d'enlevage des colorants qui résistent aux agents d'enlevage, par exemple des couleurs de cuve, des couleurs basiques, etc., de façon à obtenir des effets d'enlevage en couleur.
Des réserves peuvent être obtenues par enlevage en appliquant sur les matières un agent d'enlevage en blanc ou en couleur avant l'application des colorants rongeables.
En plus de l'application des présents colorants en vue de l'obtention de leurs nuances propres, on peut appliquer ces colorants conjointement avec d'autres colorants propres à produire leurs nuances composées susceptibles d'être rongées, telles que les fauves, verts, noirs, etc.
Si on le désire, on peut diazoter sur la fibre un ou plu- sieurs quelconques des présents colorants qui contiennent des groupes amino diazotables et les développer à l'aide de tout d.éveloppeur convenable.
Les exemples suivants feront comprendre les meilleures façons actuellement connues de l'inventeur de
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réaliser l'invention.
Exemple 1.- On dissout 34,5 parties de p-nitro- aniline dans 80 parties d'acide chlorhydrique dilué par 500 parties d'eau, on verse la dissolution sur de la glace et on diazote avec 18 parties de nitrite de sodium dissous dans 90 parties d'eau à 0,5 Co On laisse reposer la solution pendant une courte période de temps et l'on détruit l'acide nitreux en excès à l'aide d'urée. On couple la solution
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diazo avec 59 parties de 0-chlor- J'-oxy-propyl- o(-naphty- lamine dissoute dans 500 parties d'eau additionnée de 25 parties d'acide chlorhydrique. On termine le couplage par l'addition d'une quantité suffisante d'une solution d'acéta- te de sodium pour neutraliser l'acide minéral. Après avoir remué pendant quelque temps, on filtre le colorant et on le lave convenablement à l'aide d'eau.
Appliqué par les mé- thodes de dispersion, il donne sur les matières à base d'a- cétate de cellulose des violets rougeâtres brillants qui peuvent facilement être rongés par les méthodes de réduc- tion.
Exemple 2.- On dissout 16,8 parties de P-nitro-o- anisidine dans 37 parties d'acide chlorhydrique dilué à l'ai- de de 100 parties d'eau, on verse la dissolution sur de la glace et on diazote pendant 10 minutes avec 7,2 parties de nitrite de sodium dissous dan 40 parties d'eau à 0,5 C.
On détruit l'acide nitreux en exoès à l'aide d'urée et on couple alors la solution diazo avec 23,6 parties de
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ô-chlor- 9-oxy-propyl- Ç-naphtylamine dissoute dans 1000 parties d'eau, puis on termine le couplage par l'addi- tion d'une solution d'acétate de sodium jusqu'à ce qu'il ne reste plus d'acide minéral libre. Après avoir remué pendant une courte période de temps, on filtre le colorant.et on le lave convenablement à l'aide d'eau. Appliqué par les méthodes de dispersion sur des matières à base d'acétate
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de cellulose, il donne des violets brillants qui sont faci- les à ronger par les méthodes de réduction.
Exemple 3.- On dissout 36 parties de 5-nitro-2- amino-phénétole dans 300 parties'd'acide chlorhydrique con- centré et 1000 parties d'eau, on verse la dissolution sur de la glace et on la diazote avec 14 parties'de nitrite de sodium dissous dans 100 parties d'eau. On couple la solution
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diazo avec 47 parties de ô-chlor- ,6-oxy-propyl- o(--naphty- lamine dissoute dans 2000 parties d'eau additionnée de 30 parties d'acide chlorhydrique et l'on termine le couplage en ajoutant une solution d'acétate de sodium jusqu'à ce qu'il n'y ait plus d'acide minéral présent. On filtre alors le colorant et on le lave à l'aide d'eau. Appliqué par les méthodes de dispersion, le colorant teint les matières à base d'acétate de cellulose en des violets facilement ron- geables.
Exemple 4.- On prépare un mélange de 100 parties d'une pâte d'acide picramique à 50%, de 330 parties d'acide chlorhydrique concentré et de 1000 parties d'eau qu'on fait bouillir en remuant pendant quelques minutes puis refroidit à 10 C par l'addition de glace. On ajoute une dissolution de 18 parties de nitrite de sodium dans 200 parties d'eau par petites quantités à-la fois et l'on élève ensuite la température à 30 C et la maintient à cette valeur pendant 1/2 heure. On filtre alors le mélange, on détruit l'acide nitreux en excès à l'aide d'urée et l'on ajoute 1000 parties d'une solution d'acétate de sodium à 30 %.
On ajoute alors
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une dissolution de 59 parties de y-chlor-" j9-oxy-proPYI- [alpha]-naphtylamine dans 2000 parties d'eau additionnée de 20 parties d'acide chlorhydrique à la solution diazo jusqu'à ce qu'il ne reste plus de composé diazo. Après avoir remué pendant 1/2 heure, on filtre alors le colorant et on le lave à l'aide d'eau. Appliqué par les méthodes de dispersion, il
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teint les matières à base d'acétate de cellulose en des nuan- ces héliotrope.
Exemple 5.- On empâte 48 parties de p-amino-p'- diméthyl-aminoazobenzène, 5000 parties d'eau et 60 parties d'acide chlorhydrique, on remue et fait bouillir la pâte ainsi obtenue pendant quelques minutes, puis on la refroidit au-dessous de 5 C à l'aide de glace. On ajoute une dissolu- tion de 14 parties de nitrite de sodium dans 200 parties d'eau, on remue le tout pendant 1/2 heure, on filtre et l'on détruit l'excès d'acide nitreux par de l'urée. On ajoute alors une dissolution de 47,2 parties de [gamma]-chlor- ss-oxy-
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propyl'-'c( "naphtylamine dans 1000 parties d'eau et 20 parties d'acide chlorhydrique à la solution diazo filtrée, puis pn ajoute une solution d'acétate de sodium pour terminer le couplage. Après avoir remué pendant 1/2 heure, on filtre le colorant et on le lave à l'aide d'eau.
Il teint les matières à base d'acétate de cellulose en des rouges bleuâtres.
Exemple 6.- On broie 12,4 parties de benzène-azo- [alpha]-naphtylamine, 50 parties d'acide chlorhydrique et 50 parties d'eau . On fait bouillir la suspension pendant quel- ques minutes, on la verse sur de la glace et on la diazote avec 3,6 parties de nitrite de sodium à 30 C pendant 1/2 heure. On filtre alors la solution diazo et l'on détruit l'excès d'acide nitreux à l'aide d'urée. On ajoute alors
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une solution de 11,8 parties de 6"-chlor- p'-oxy...propYl- 0( - naphtylamine jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de composé diazo libre présent. On termine le couplage en neutralisant l'acide minéral par de l'acétate de sodium puis on filtre et lave le colorant.
Appliqué par les méthodes de dispersion, il donne sur des matières à base d'acétate de cellulose des gris violetsqui peuvent facilement être rongés par les rongeants réducteurs.
Exemple 7.- On dissout 21,8 parties d'acide p- nitro-aniline-o- sulfonique en chauffant cet aoide avec 60
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parties d'acide chlorhydrique concentré (à 30 %) et un peu d'eau et on dilue avec de la glace et de l'eau pour obtenir 500 parties. On ajoute à la solution claire, en une seule fois pendant qu'on remue une dissolution de 7 parties de nitrite de sodium dans 70 parties d'eau, ce qui a pour effet de séparer le sel de diazonium insoluble. On verse mainte- nant lentement cette matière dans une dissolution de 18,7
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parties d' vV-oxy-éthyl- 0(-naphtylamine dans 20 parties d'acide chlorhydrique concentré dilué à l'aide de 500 parties d'eau, à la température normale. Le couplage commence aussi- tôt et est terminé en quelques heures. On filtre le colorant précipité et on le lave convenablement à l'aide d'eau.
Il est complètement soluble dans les solutions alcalines et teint les fibres d'acétate de cellulose en des nuances rouges à l'aide de bains légèrement acidifiés par l'acide acétique.
Exemple 8. - on dissout 13,8 parties de métanitrani- line dans 37 parties d'acide chlorhydrique dilué à l'aide de 100 parties d'eau, on verse cette dissolution sur de la glace et on la diazote en ajoutant en une seule fois pendant qu'on remue 7,2 parties de nitrite de sodium dissous dans 40 parties d'eau à 0-5 C. On verse alors la solution diazo dans une dissolution de 18,7 parties de #-oxy-éthyl- [alpha]-naphtylamine dans 20 parties d'acide chlorhydrique con- centré dilué à l'aide de 500 parties d'eau, à la température normale. Le couplage commence aussitôt et on le termine par l'addition pérïodique d'acétate de sodium pour corriger l'acidité minérale. Le couplage terminé, on recueille le colorant et on le lave convenablement à l'aide d'eau. Il est de préférence retenu sous forme d'une pâte aqueuse.
Appliqué par les méthodes de dispersion sur les matières à base d'acétate de cellulose, il donne des orangés brillants qui peuvent facilement être rongés par les méthodes de réduc- tion.
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Exemple 9.- On dissout 16,8 parties de p-nitro-o- anisidine dans 37 parties d'acide chlorhydrique dilué à l'aide de 100 parties d'eau, on verse cette dissolution sur de la glace et on la diazote en ajoutant en une seule fois et pendant qu'on remue 7,2 parties de nitrite de sodium dis- sous dans 40 parties d'eau à 0-5 C. On verse alors la solu- tion diazo dans une dissolution de 18,7 parties d' #-oxy- éthyl- [alpha]-naphtylamine dans 20 parties d'acide chlorhydrique concentré (30 %) dilué à l'aide de 500 parties d'eau, à la température normale. Le couplage commence aussitôt et on le termine par l'addition périodique d'acétate de sodium pour corriger l'acidité minérale. Le couplage terminé, on recueille le colorant et on le lave convenablement à l'aide d'eau. Il est de préférence retenu sous forme d'une pâte aqueuse.
Appli- qué par les méthodes de dispersion sur les matières à base d'acétate de cellulose, il donne des violets rouges qui peuvent facilement être rongés par les méthodes de réduction.
La table suivante indique quelques autres colorants susceptibles d'être obtenus suivant l'invention et les nuan- ces produites par ces colorants sur l'acétate de cellulose.
Toutes les nuances sont susceptibles d'être rongées plus ou moins facilement par les rongeants réducteurs.
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<tb>
<tb>
<tb>
Colorants <SEP> , <SEP> Nuances <SEP> pro-
<tb>
<tb> , <SEP> duites <SEP> sur
<tb>
<tb> . <SEP> :Composants <SEP> diazo <SEP> Composants <SEP> de <SEP> couplage <SEP> : <SEP> l'acétate <SEP> de
<tb>
<tb> cellulose
<tb>
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y-n.L L,.r,aniline w-oxyéthyl- o(-naphtylamine Ecarlate .2-ohlor-o-nitraniline: Orangé ao-nitraniline r-chlor- 19-oxypropyl- Rouge
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<tb> [alpha]-naphtylamine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> o-anisidine <SEP> Orangé
<tb>
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:2-chlor-o-nitraniline: Bleu rougeâtre
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<tb> p-chloraniline <SEP> Orangé
<tb>
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m-nitraniline d'-chlor- -axypropyl- : Ecarlate 1 e,9'\-naphtylamine.
1. : 2- amino-diphénylanine " : Orangé
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<tb> : <SEP> rougeâtre
<tb>
L'invention ne comprend pas la fabrication ou l'application de colorants à l'aide d'aminoanthraquinones diazotées, de 2:4-dinitro-6-alkyloxy (ou 6-alkyl) -anilines diazotées et d' #-oxyéthyl- -naphtylamine ou de #-chlor-
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16-oxypropyl- <-naphtylamine.