BE469351A - - Google Patents

Description

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  " Perfectionnements aux colorants disazoiques ". 



   La présente invention se rapporte à des matières colo- rentes   nuvelles   disazoiques, et plus particulièrement à des   odorants   disazoiques du type azoxy qui, à   l'état     libre,peu-   vent Être   représentas   par la formule générale : 
 EMI1.1 
 dans laquelle x représente de l'hydrogène ou un groupe acide 

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   sultonique   para, R1 représente des radicaux identiques mêtaou para-phênylène de formule :

   
 EMI2.1 
 où y représente un   radical   monovalent qui peut être de   l'hydrogène,   un halogène ou des groupes alcoyle, alcoxy ou acide sulfonique, Le groupe acide sulfonique ne peut figu- rer qu'une fois dans chacun des radicaux phénylène R1 et ceci seulement quand il n'y a qu'un seul groupe acide sul- fonique dans chacun des composants amino-naphtol de la   molécule   du colorant, par exemple quand x est de l'hydro-   gène .   Ainsi la somme des groupes acides   sulf oniques   dans la monecule de la matière colorante est toujours quatre. 



  R2 représente des radicaux identiques méta- ou   paraphény-   lino non-suastitués et n peut être égal à 1 ou   à   3. 



   Les colorants nouveaux de la présente invention peu- vent se préparer par réduction partielle et condensation simultanées, par exemple au moyen de lévulose en milieu alcalin, de deux molécules   d'un   colorant monoazoiquenitré de formule générale : 
 EMI2.2 
 lequel peut être préparé par population en médium acide d'un composi n-nitro aminosenzène diazoté de formule gènérale : 
 EMI2.3 
 ou d'un composé p-nitro aminobenzène diazoté de formule générale : 

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 EMI3.1 
 
 EMI3.2 
 avec une molécule d'acide Z-amino-+aphtol-6-sultonîque ou à'a9ide 2-amino-8-na,phtol-3.6-disulfniqne, r4duotion du groupe nitro en groupe amino, condensation du colorant amino azo résultant avec une molêcule de chlorure de m- 
 EMI3.3 
 ou p-nitronzoyle; ou d'un colorant monoazoique nitr de formule générale :

   
 EMI3.4 
 qui peut être préparé de la même manière mais avecconden- sation d'une molécule supplémentaire de chlorure de   p-nitro-   
 EMI3.5 
 ieJ:1,zoyle . Les radicaux x, y, H1 et 8 ont dans tous les cas la signification sus-indiquée. 



  Comme Qcmposés m- et p-n1troam1no;enzène corivenanu à la préparation de ronpo;3j$ dîazoïques des nouveaux colo- rants on peut Piter par exemple la'm-nitraniline, la p- nitraniline , la 4-ohloro-m-nitraniline, la S-chloro-p- nitraniline, l'aiiàe -on.io-5-ritro-benzènsulfniqua,ls 4 et 5-nilro-o-%oluiàine , les 5- et 6-nitro-m-toluidlne, la 2-nitro-p-toluidine, les 4- et 5-nitro-o-anixiàine,las 5 et 6..n1tro-m-anis1d1ne, la 2-nitro-p-anisidlne, etc. 



  Toutes les opérations prégédentes en pue de la prépa- ration des colorants peuvent être effectuées de la manière connue, celles dans lesquelles on emploie somme intermé- 
 EMI3.6 
 diaires la paraph4nylène se produisant d'une manière re- marquablement régulière avec des rendements pratiquement quantitatifs. 



   Ces colorants nouveaux sont des poudres rougeâtres se dissolvant dans l'acide sulfurique   concentré   en donnant 

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 une solution foncée orangée ou brun bleuâtre . Ils teignent les fibres   végétales   nuances en orange vif à rouge-bleuâtre ayant généralement une bonne solidité. 



   L'invention est illustrée plus complètement   par   les   exemples   particuliers suivants, qui toutefois ne sont pas limitatifs, Les parties représentent des poids. 



   EXEMPLE I. 



   On dissout dans 300 p, d'eau 21,8 p. de   2-amino-5-     nitrobenzène   sulfonate de sodium et on diazote au moyen de 27,5 P. d'acide chlorhydrique   concentré   à 22  Bé et 6,9 p. de nitrite de sodium de la manière habiquelle. La solu- tion de sel de diazo est alors ajoutée à une dispersion fine et froide de 25 p.   d'acide   2-amino-8-naphtol-6- sulfonique dans l'eau Le mélange est agité jusqu'à forma- tion complète du colorant azolque violet. On précipite le colorant par addition de sol auvvoisinage de la saturation et on filtre. 



   La pâte de colorant monoazotque nitré est dissoute dans 1600 p. d'eau à 55 C. à l'aide d'environ 6 p. de car- bonate de sodium. On ajoute alors   70   p. de sulfite de sodium cristallisé dissous dans l'eau et on élève lente- mentha température à 60 C. La réduction achevée, le mélange se présente sous forme d'une solution rouge Par saturation du mélange au moyen de sel et neutralisation au moyen   d'acide,   le colorant monoazo aminé précipite sous une forme granuleuse aisément filtrable, 
La pâte du colorant   monoazoique   amin4 est dissoute dans 1600 p. d'eau à 50 C à l'aide de 8 p. de carbonate de sodium.

   On ajoute progressivement 19,4 p, de chlorure de p-nitrobenzoyle dissous dans une petite quantité d'a- cétone ou finement broyé, en même temps que 7 P. environ de carbonate de sodium, et on élève lentement la température 

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   du mélange   à 75 C. pour promouvoir la   condensation.Au   bout de deux heures le   mâlange   est filtré pour éliminer les petites quantités de résidus et le   oolorant   est   préci-   pité par addition de sel (20 % du volume du mélange) et filtré. 



   La pâte de   colorant   nitrobenzoyle monoazoïque est alorsdispersée dans 1500 P. d'eau et on ajoute à la dis- persion 32 p, de souda Caustique à l'état de solution aqueuse à 40 % et 40 p. de lévulose en solution dans envi- ron 400 B. d'eau . On chauffe progressivement le mélange à   55-60 0.   Le mélange devient fortement visqueux. Apres refroidissement à 25 C. et addition de sel (25 % en volu- me), le colorant est filtré et séché   Il   possède la   forgu-   le probable : 
 EMI5.1 
 et teint le coton en rouge bleuâtre vif. 



     EXEMPLE   II. 



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On diazote 13,8 p. de p-nitraliline au moyen d'une solution de 69 p. de nitrite de sodium et 27,5 p. d'acide chlorhydrique de la manière connue , La solution de diazo est agitée dans une suspension d'acide 2-amino-5-naphtol- 3.6-disulfonique préparée par dissolution de 31,9 p. de l'acide dans 275 P. d'eau à l'aide de 5,5 p. de carbonate 

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 de sodium, la solution est versée dans 13,8 p. d'acide   ohlorhydrique   à 20  Bé étendu d'eau, ce qui donne une bouillie onotueuse grisâtre, A ce mélange on ajoute progres- sivement et goutte à goutte une solution acidifiée à 20 % de 275 p. d'acétate de sodium anhydre dans l'eau. 



  La solution rouge bleuâtre obtenue est agitée jusqu'à ce que la Copulation soit complète. Le colorant azoïque nitré est précipité par addition de sel (20 à 25 % du volume du mélange) et séparé par filtration. 



   La pâte de Colorant nitro azoïque est redispersée dans 2000 p. d'eau et 10 p. de Carbonate de sodium. La solution est chauffée à 35 C., additionnée de 48 p. de sulfite de sodium cristallisé dissous dans 250 p. d'eau, et le chauffage est poursuivi jusqu'à ce que la température atteigne   45*Ç.   La réduction est complète en 30 minutas ; on obtient un Colorant amino azoïque de formule probable: 
 EMI6.1 
 qu'on sépare par refroidissement de la solution, acidifica- tion et filtrage, 
La pâte de colorant amino azoïque est dissoute dans 1600 p. d'eau à 50 C. à l'aide de 8 p, de carbonate de sodium.

   On ajoute progressivement 19,4 p. de Chlorura de p-nitrobenzoyle dissous dans une petite quantité   d'acétone   ou finement broyé en même temps que 7 p.de carbonate de sodium et on élève la température à 75 C. pour promouvoir la Condensation . Au bout de deux heures le mélange est filtré pour séparer les petites quantités de résidus. 



   Le colorant nitrobenzoyle monoazotque a pour formule propable : 

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   on   le   preipite   du filtrat par addition de sel (20 % en volume de filtrat ) et on filtre, 
En suivant le procédé   décrit   dans le dernier paragra- phe de l'exemple 1 on peut transformer le colorant   nitro-   monoazoique en colorant azoxy disazoique de formule   proba-   ble : 
 EMI7.2 
 
EXEMPLE III. 



  Le colorant   nitrobenzoyle   monoazotque : 
 EMI7.3 
 dont la préparation a été   décrite   dans l'exemple 1, au lieu   d'être   réduit et condensé en colorant azoxy disazot- que, ast condensé avec une seconde molécule de chlorure de p-nitrobenzoyle de la manière suivante : 
La solution de ce colorant nitroienzoyle   monoazotque   obtenue par le   procédé   de   ltexemple   1 est saturée de sel de manière   à   précipiter la colorant.

   Après filtration la   pâte   de colorant est redispersée dans   700     p,   d'eau, chauf- 

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 fée à 80 C., additionnée de 16,4 p. de chlorure de p-nitro- benzoyle dissous dans 10 p, d'acétone puis progressivement de 8 p. de carbonate de sodium en solution aqueuse. Le mélange est abandonné au refroidissement sous, agitation pendant 4 à 5 heuresOn chauffe alors à 85 C. pour obtenir la dissolution, on filtre et on sale le filtrat jusqu'au voisinage de la saturation. On sépare par filtration un Colorant de formule probable : 
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 La nuance du colorant a viré légèrement au   bleu .   Il mani- feste une bonne affinité pour le coton et teint êgale- ment la laine de telle sorte qu'il   Convient   pour ces mé- lange de fibres. 



   Exemple   IV.   



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 EMI8.2 
 La pâte de Colorant nitrobenzoyle monoazo!que # l'exemple III est   dihpersée   dans 2000 p. d'eau. On ajoute une solution aqueuse de 24 P. de, soude caustique et 25 P. de lévulose dissous dans l'eau et on élève progressive- ment la température à 70 C. La masse devient visqueuse et est maintenue à ce stade pendant au moins deux heures. 



  Après refroidissement à 25 C. le Colorant est complète- ment   précipite   par addition de 20 à 25 % ( en volume) de sel, filtré et   séché .   On obtient un colorant de for- mule probable : 

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 lequel teint la goton en nuance rouge-bleuâtre. 



   L'invention tant susceptible de diverses variantes,il   est. bien   entendu que les exemples ci-dessus ne sont nullement   limitatifs,   
REVENDICATIONS. l. Colorant diazoique possédant à   l'état   libre la formu- le suivante : 
 EMI9.2 
   où.   x représente un radical choisi dans un groupe formé d'hy- drogène et de groupes acides sulfoniques, R1 représente des radicaux phénylènes identiques choisis dans un groupe oonsis- 
 EMI9.3 
 tant en y y ¯ <H>- 9' Y Y Y 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. où y représente un radical choisi dans un groupe fermê d'hydrogène, d'halogène et de groupes alooyle, alcoxy et aide sulfonique, la groupe sulfonique ne pouvant figurer <Desc/Clms Page number 10> qu'une fois et seulement quand x est de l'hydrogène, R2 représente des radicaux phénylènes identiques choisis ans un groupe formé de EMI10.1 et n est égal à 1 ou à 2.

   2. Colorant disazoique suivant la revendication 1, possédant à l'état libre la formule : EMI10.2 où x et y représentent chacun un radical ohoisi dans un groupe consistant en hydrogène et en groupe acide sulfonique, le groupe acide sulfonique y ne pouvant figurer qu'une fois et seulement quand x est de l'hydrogène, R2 représente des radicaux phénylènes identiques choisis dans un groupe Son- EMI10.3 sistanten : 't,tant ":0 ,t-<=>- n 6tant égal à 1 ou à 2.

   3. Colorant disazolque suivant la revendication l,poss- EMI10.4 dam pour formule à l'otat libre : \#-<X "\-#"i . ,##J\ -# '50SH S05E ###<-N -N- ,<M#-T mCO- .¯# . 0 -oH so3a /, -OB SOS <Desc/Clms Page number 11> n étant égal à 1 ou à 2.

   4.Colorant disazoique suivant la revendication 1, possédant pour formule à l'état libre : EMI11.1 5. Colorant disazoique suivant la revendication 1, possédant pour formule à l'état libre : EMI11.2 6. Colorant disazoique suivant la revendication 1, pos- sédant pour formula à l'état libre : EMI11.3 où n est êgal à l ou à 2. <Desc/Clms Page number 12>

   7. Colorant disazoTque @ suivant la revendi- cation 1, possédant pour formule à l'état fibre: EMI12.1 8. Procédé de préparation des colorants disazoïques ci-dessus possédant une liaison azoxy ,caractérisé en ce qu@ 'on réduit partiellement au stade azoxy et on con- dense en une opération effectuée en milieu alcalin deux molécules d'un colorant monoazoiques nitré de formule générale :, EMI12.2 dans laquelle x représente un radical choisi dans un grou- pe formé d'hydrogène et du groupe acide sulfonique, R1 représente des radicaux'phénylènes identiques choisis dans un groupe formé de :

   EMI12.3 où y représente un radical choisi dans un groupe formé d'hydrogène, d'halogène et de groupes alcoyle, alcoxy et acide sulfonique, le groupe acide sulfonique y ne figurant qunune seule fois et seulement quand x est de l'hydrogène, R2 représente des radicaux phénylènes identiques choisis dans un groupe consistant en <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 - <- 5> et: -< >- et n étant égal à 1 ou à 2.

   9. Procédé suivant la revendication 8, dans lequel le golorant,nitré monoazoique de départ est de*la formule générale : EMI13.2 dans laquelle n est égal à 1 ou à 2.

   10. Procédé suivant la revendication 8, dans lequel le colorant nitré monoazotque de départ a pour formule!: EMI13.3

   MINISTERE DES AFFAIRES ECONOMIQUES Nous vous signalons à toutes fins utiles que quelques erreurs se sont glissées dans le mémoire descrip- tif déposé à l'appui de la demande susdite : - page 7 - exemple 3. Un radical SO3H doit être fixé à l'atome de carbone inférieur de gauche du noyau benzénique qui suit les deux noyaux benzéniques accolés de la formule.

   - page 9 - revendication 1 - le.premier radical phénylène se présente comme suit : EMI14.1 - page 12 - revendication 8, Les radicaux phénylènes doi- EMI14.2 vent se presenter commeysuit T y page 13 -Yrevenaication 8. Le Ysecondyradical phénylène doit se présenter comme suit : EMI14.3 - page 13 - revendication 10. La formule doit se présen- ter comme suit : EMI14.4 <Desc/Clms Page number 15> Veuillez avoir l'obligeance de nous renvoyer dûment certifiée la copie timbrée ci-annexée de la pré- sente.

   Nous vous saurions gré de bien vouloir verser la présente au dossier de la demande et d'en délivrer une copie aux personnes qui vous demanderaient une copie du brevet.

   Nous vous remettons ci-joint un timbre fiscal de 15.francs en paiement de la taxe due pour les régu- larisations de l'espèce.

   Veuillez agréer, Monsieur le Directeur, nos salutations distinguées.