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Procédé de pHpaat10A de Ha. d'a#1¯iM aola1a1-
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4&A8 l' 8P.
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Dans le brevet principe N9 3g5,818 est cl4cl'1t m plOc'4' de pfépazettion de sels alcali fetablee et solnblea den l' na, des scidea 8Al-po11UJ8-oaJlboA1q....
Or, en Poumalvant eee lpmeeroh g la D--Nl.¯- a 'NA.4 qu'on peat laeilerat Jl88plac.. leur 8ftaa elooline
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contrant 4 8 les oo)ablaaiaoa< 4'o 1%ee an brevet principelo par 1' les Mit d'anaenima aoaatitaéa par les basse oraaiqnea contenant de i, Oto,, par les tax aloalino-terreax oeamt annal par d'aatr métaux lourde et légers.
Pour la mine en pratique da procédés on foi% àie*OOà*0, paP ex,saple,lea glnoonates de métaux lourde ou bien les glnconates des bases organiques azotées dana de l'ean et on les fait digérer avec un hydrate d'antimoine. Les
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dérivé* antimpnyliqaes ne synthétisent en général facilement; il est cependant néonsseret dans cas, de chaatter pour activer la dissolution. On iaole de leurs solutions lea combinaisons formées par les moyens habituels, Dans la littérature chimique ont déjà été mentionnées des combinaisons qui renferment de l'antimoine
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à coté de métanx lourds;
elles ont le caractère d'antimonites et d'antimoniatea et leur insolubilité lea rend Impropre* à toit usage thérapeutique spécialement à la technique des injections.
Les combinaisons métalliques des acides antimonyl- polyoxycarboniqnea obtenues par le procédé décrit ci-dessus sont, an contraire, pour la plupart des corps cristallisés qu'on peut faire recristalliser dans les solutions des
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polyozycarbonates des métaux correspondants; leur solubilité varie avec les métaux employés et leurs solutions aqueuses sont stables. On peut augmenter leur stabilité par l'emploi
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d'dn excès de glaconatea et les obtenir sous forme de solution. sursaturées stables d'après le procédé décrit dana le brevet
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l1 Qà NO 472,346.
Leur constitution est vraisemblablement
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la ir que celle des ooabinaisena décrites dans le brevet principe; le métal lourd ou la base organique, ainsi que l'eat de cristallisation qui S'y tirouva av-iviat, y fignrwnt en liais omvle ; ceci peat et déduit du fait que par exemple dans l'MiBMyl*-coiit,o la caivra, la coaliail blene caractéristique de la liaison complexe disparatt quand on ajonte de petites qUantité8 d'ttuing salrarique; dantre partf 1Tl:imonylgt4conate de calcium cotiant 2 ro'- halos qui sont éliminée par simple dessication dans le vide sur l'anhydride phosphorique.
Les combinaisons obtenues par ces nouveaux proc6- des sont destinées à être employées pour des Mages industriel divers ainsi qu'on thérapeutique; ils peuvent servir dans 1'industrie textile, du cuir., ponr la destruction des insectes et parasites nuisibles aux cultures.
Exemple 1
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On fait dissoudre 20 g de glnconate d'aanoniam dans 40 ce d'eau et on fait digérer avec de l'hydrate d'antbmoine préparé en précipitant de l'émétique par des acides. On chauffe la solution en la centrifugeant on en la filtrant eton l'additionne de beaucoup d'alcool méthylique; il en résulte la séparation d'une poudre blanche que l'on recueille en quantité égale à 20 g, L'antimonyl-
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glnconate d'annonlum se dissout facilement dans l'san et du reste, les mêmes propriétés que le sel de sodium correspondant.
Un échantillon analysé contenait 30,3 % d'antomoine et 3,6 % d'azote, tandis que.pour la formule
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( COÉ10075bo) NH + H20, la théorie exigerait: Sb . 33,1 % et N - 3, 8 ,.
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8Z8apl.e 2 Une aoll1tion de 20 g de gloconate de lI8gI1é81'8 dans 40 oc d'esn est mtarée d'hydrate d'mntijaciae camme dans l'exemple 1 et précipitée par l'alcool methyliqae.
On obtient 22 g dlantimallglnomate de magn'a1- es dis- eolvant taoill88Dt dans l'eau et contenant 30#0 % d'anti- moine. La théorie pour la formnle (c8èoo7 8D0) Ma + a sac exigerait 31, & % Sb.
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exemple 3 On fait dl owlm 20 g de glaoonato de oalolam dans e0 00 d'*ou bouillante; on inoorpore à la solution eh"" a0 g d'hydrate d'antimoine sec paob par pricipi- tatice dâmétiq avec de l'aoide sulfurique et on fait bouillir an quet diheu-ft. On filtre la solution chaude qu'on abaadonno à la cristallisation; an obtient ainsi 30 g d'ane poudre oieistalline, incolore coutoanat 33#47 %
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4'at.1801De et 5,G. " de calo1-. La théorie. pour la :f'o1'!llGle (c6IOo' DO)a Ca + 2 aIo ,ooneapoa4aAt. , un poids 801¯111&1" de '1J'," exige 3393 d'antimoino et s, 41 % de calei...
Lt8Dt'8ft71 gloeonate de calcium est assez pen soluble dan l'eau froide.
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Exemple 4.
On fait dissoudre 10 g de gluconate de calcium
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dans 150 co d'eau bouillante et, tout en --. ma1nt81ant la solution à l'ébullition, on y incorpora 9,6 g d'hydrate d'antimoine provenant de l'hydrolyse de pentachlorure d'antimoine. Après avoir clarifie la solution par centrifugation on filtration, on concentre dans le vide à petit volume et on précipite par l'alcool méthylique.
On obtient 9 g d'un antl-monylgluoonate de calcium dérivant
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d'un antimoine pentatomiqus et se dissolvant asses facile- ment dans l'eau. Le produit contient 31,8 % d'antimoine et 5,8 % de calcium, tandis que la théorie pour
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{cYOU98b)2 ca exige 33,1 % de Sb et bzz de Ca.
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Exemple 5
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On fait digérer pendant âne c881-àell1'8, au bain- 81'1., s 4'h1clRte 4'ut.1801D8 MC dans une solution de 45 g de eneonate de oai ft"8 dans 100 00 d'eau; on 94- paN par flltratica la parti* insoluble et on ajoute beau- coup dialcool .'t.b1UqD8 qui précipite i,9 g d'âne pendre cristalllne blel1-cla1r ss d18801 ftDt facilament claD.8 1'88Il. ale renfezme 33,& d'antimoine et bzz de caine. La théorie pour (c6I 07 SbO)2 Cu + a H20 exige 31,i " pour Ob et 8,3 % pour Cil.
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Exemple 6
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On fait digrer à froid, pendant 2 jours# 10 g d'hydrate d'antimoine dans une solution de 10 g ,le gla-
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conate de nickel dans 20 oo d'oeu. 'alcool aéthJUqu8 détermine, dans la solution préalablement clarifiées la précipitation d'une poudre vert clair se dissolvant facilement dans l'eau en donnant une coloration verte.
Rendement 16 g. !l'anal,.. a donné pour l'antimoine 34,5
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et pour le nickel 6,2 00. La formule (C-- 0 SbO) lIi + a Ha0 exige 3bzz pour Ob et 9,9 % pour Ni.
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Exemple 7
Dans une solution chaude de 20 g de mannonate de calo!.- dans 70 ce d'eau, on incopore 20 g d'hydrate d'antimoine trivalent et 3 g de carbonate de calcina; on chauffe un quart d'heure au bain-marié, on laisse reposer pendant la nuit et on clarifie par centrifugation, suivie, si cela est nécessaire, d'une filtration. On précipite le sel dissous par beaucoup d'alcool méthylique. après filtration à la trompe et dessiccation on obtient 28 g d'un* pendre blanche se dissolvant facilement dans l'eau
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et d'une teneur en antimoine égale à 38 %. La théorie pouz la formule (cYUO'DOt2 Ca + 2 HaU exigerait :sa.8 %.
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Exemple 8
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On fait diaaoudre 10 g de lactobimate de caloim daaa pou d'ma et on addition de 50 ce d'eeoniaqoe normloi on fait barbotters de la wolntien, de l'acide oarbcniqne jasqa1 oe qae le oarbmate de calaim pricipit
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soit devenu palvwfnlent et filtrable. On concentre dans le vide la solution filtre jusqu'à un volonté de @@ cc, on la fait digérer dans 10 g d'hydrate d'antimoine en l'agi- tant en même temps.
Le jour suivant, on la débarrasse de l'excès insoluble par centrifugation et, s'il est néces- miro,, par une filtration subséquente et on l'additionne de beaucoup d'alcool méthylique qui détermine la précipi- tation diane pondre blanche dont, après filtration et dessiccation, on obtient 12,7 g. Le produit contient 38,3 % d'antimoine et 2 % d'azote, tandis que la théorie pour la formule (C12H17O13Sb2) NH4 + H2O exige 37,5 % pour Sb et 2,1 % pour 1.
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Exemple 9
On neutralise avec de la diéthylemine 40 cc d'une solution à 50 % en volume d'acide gluconique et on agi. te la solution obtenue avec un excès d'hydrate d'antimoine à la température ambiante. On la débarrasse de l'excès on insoluble par centrigugation, la clarifie encore par fil- tration et on l'évapore à sec dans le vide. On obtient une pondre presque incolore, hygroscopique, très soluble dans l'eau, soluble aussi dans l'alcool méthylique. On sèche sur du chlorure de calcium la nouvelle combinais=
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qoi centiwat #3 m 4188t.18)188 et 3,,3 % d 1..0 te, la théorie pour la formule -4%aYlgb 3 et cm poids moléon- lail'8 de 4M Mia* U#8 .. et 3,3 % 11.
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Exemple 10
On neutralise par de l'acide gluconique à environ
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50 % une solution de 10 g dlét.ber . ';.4. - p-amiaobenaoi- que du N-diéthylleucinol dans 10 oc d'alcool méthylique et on chasse l'alcool méthylique dans le vide. On sature ensuite la solution restante avec de l'hydrate d'antimoine avec lequel on l'agite pendant 24 heures.
On débarrasse de l'excès par centrifugation suivie de filtration et on ajoute beaucoup d'acétone; on achève la précipitation avec passablement d'éther et on sèche le corps visqueux obtenu dana le vide. un obtient 21 g d'un produit incolore se dissolvant facilement et ayant une teneur en antimoine de 17,6 %. La théorie,pour la formule C28H41O11N2Sb avec un poids moléculaire de 643,1,exige 18,9 % Sb.
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B>wl* 11 on raif 41....... la,4 6 4* gll100Aati8 de ql11A1M 4M8 80 se 1'ha; on ajonto 7,t oc d'nne solution d'acide laooa1q88 ooa1:..t 5,5 s dam 100 00 .t d,3 8 4'À74ra1:.
4'''¯18. Après avoir agué- le m6leo* an certain 1:...., on le 46&1'N888 de 1' oé* lawlable par 8841:1"1tDga1:1oa ot on 'yapoN la solution claim à sec dans la vide. ou obtient 20#6 g d'ans pondre friable,, P1'88qI1I1.ncolo1'8, dissolvant dans 1'e*a avec lUI8 fluorescence bleu, Elle contient 33,1 % 4'ant1mo1D8 .t 31,& de qa1A1.D8. ]Pour la forait C32HS007-IrOb correspondant à an poids mol e clll ai NI de 1026, la théorie exige 23,8 % Sb et 31,te % de qa1A1A8.
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ixampla 12 Avec 9,8 g d'acide glaconique on J1811'tal1- Un* aolntion de la,4 g d'imétins dans l'alcool méthyliques on distille l'alcool -tb711ql1. dans le vide et on dilue la aolntion restant* à 60 ce avec de l' ¯11.
On agite cette soltltioà
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on la/
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I pandant hea & SVOC d'hydftte d'aatiabi on la/ pendant la netupee avec 10 d'nydrate d'8I1t¯,/déN:naa8. des parties ineelnblee par caatrifngation et/évapo , à aso dans le vide à an* t¯t&1J.'18 IL* dépaaaant pas 60'. on obtient
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seps a d'me Po"m ,.....'1aoo1o.., - disoolvent dam 1 a ot rsat aw tmmr te 19#3 $ --¯188 et 40,4 % ""188.
La ..1'18 pour la tommle C80S#itd a aa posaa -.1'-181.. de 1191 ex4p N,4 % $t wt z1,6 % doàdtim.
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t3BMl< 13. on agite vivemat,,peadant go heares,sne solution aqum de glaeonate de diéthylamine avec de l'hydrate d'antimoine nous la for= d'acide satimmique, oa
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centrifuge la suspension et on clarifie la solution
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au la filtrant sar On* cocle" de talc,, Puis On l' oapom à seo dams le vide, La produit obte ans e et contient 29,4 % d'antimoine et 3#2 % dlazote, Ponr la formule Cwa-4p1H8b de poids moloculai 640, la tti6orie exiip 27,7 % 8b et 3,2 % 1.
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bl,18 14 Da 88àJl8l1- avec de la triaittplano Mu 80111iU.a o!aaD4. de 9p g de 1 aotoa amamique dam Sp oo 4'.. et on l'agite pendant l'intervalle dl=o mit avec 28 8 d'acide aa18a188&.
On olatrifege la saspeaslon, on clanfie par filiation et en lui ajoute de 11 alcool m'Ul711qu 8A qaaa1 U 8Aft18&AU pour que la précipité :romi 4¯1... hiabl8 et pIÙY'JIIIl8A1o. On obtient 16 g d'au* poudre 1&0010" asorphs se dissolvant tacll88A dam l' wt ayant ane teneur de 2700 % M satiaoin et de Sil % wn lU18 eD8&lr la f ornais aat1l801- la thiori suif 39#9 % 8b et bzz1 % 3.
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Exemple 15.
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on sLege ne eolntiea de ?sa g de ohloruro de oholiae ieae 30 se tome avec âne deuxième solution de 30 a ù0 18otob1.-.t. de oaloia dans 100 oo 4'.a; oa agite le mélange pemant 3 heures avec du carbonate d'argent et on sépare, par filtration, le chlorure d'ar-
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gent et le oarbonats de ooloi- fonte*: on oono entre la solution filtrée à 30 oo dans le vide et on l'agite pen- dant 24 heures avec 10 g d'hydrate d'antimoine; on centri- loge la suspension, on la décolore avec an peu de char- bon et on la clarifie en la filtrant sur une couche de taie. L'addition d'une grande quantité d'acétone préci- pite an produit qui devient pen à pen solide;
on le fil- tre à la trompe, on le lave avec de l'acétone et de l'é-
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ther et on le sèche dana an 4..81008t..r. On obtient 1! g dtune poudre inodore ne dissolvant laoilament dana l'esa et ayant une teneur de 19,1 % en antimoine et de 2,3% en azote* ]Pour la formule C17H38O16SbN la théorie exige 18,7% Sb et 2,1 % N.
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REVENDICATIONS.
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1"- Dn psboidi de préparation de oombimi aa oaeplezee d'antimoirne basé sur le pwooé4é déorit du le brsset priaoipat et ooneistaat 1 seaplaoes los la
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R ... ,,"'.. i ..1t- 1w 11i1w lsaaslsaiw Ia %+% piD JI
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pas 1MMP Mit t'tMMdt*, â'tMMmiw* wotbwtitt par t18 188 8818 laataat daa laaaa ..-ns..... ;pU' 188 fl* l'Mtt ww !as 1 la 1a aits polrslata.
3 - A tstss et proaa1- ..ft8U la* 88l. be MI188 -Ü888I1-J81l8'.". pr*pMf a'aptto 18 ,...... dierit M par tont Mtr< poeo*éù6.