BE383119A

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Publication number: BE383119A
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Description

" Procède de préparation de substances tannantes synthétiques".

Il est connu que l'on peut obtenir des tanins synthéti- ques, soit en faisant réagir simultanément en milieu acide l'urée, la formaldéhyde et les dérives sulfoniques des phénols, soit en condensant des tanins synthétiques obtenus par condensation des phénols sulfoniques et du formol avec un mélange en poids égaux de'formaldéhyde et d'urée.

La présente invention est relative à la préparation d'une série de matières tannantes synthétiques dérivées de l'urée et essentiellement caractérisées en ce que les produits de con- densation de l'urée et de la formaldéhyde obtenus sont utilisés dans la proportion de une à deux molécules d'aldéhyde formique pour une molécule d'urée, soit approximativement de trois à six parties de formaldéhyde commercial à 30% pour une partie d'urée,

ces dérivés étant condensés avec. des phénols sulfonques.

Ces combinaisons de formaldéhyde et d'tirée peuvent être, soit des produits. résineux provenant de la condensation de l'al- déhyde et de l'urée en milieu acide, soit des produits uristalli- sés, la monométhylourée et la diméthylolurée, produits qui ré- sultent de la condensation de la formaldéhyde et de l'urée en milieu alcalin .

Une des caractéristiques essentielles de ce procédé ré- side dans le fait que les phénols sulfoniques ne sont pas mis en présence de formaldéhyde libre, mais uniquement de produits déjà condensés avec l'urée, soit en milieu acide, soit même en milieu alcalin, contrairement aux prooédés déjà connus .

Il diffère également des autres procédés connus dans ce sens que les proportions de combinaison de la formaldéhyde avec l'urée sont 3 à 6 fois supérieures.

Sans sortir du cadre de m'invention, l'urée peut être remplacée totalement ou partiellement, par de la thiourée. De même, la formaldéhyde peut être remplacée partiellement;par une autre aldéhyde telle que l'acétadéhyde .

Ce .,procédé estégalement applicable en utilisant, soit les produits de condensation en milieu acide, soit les produits de condensation alcaline de la formaldéhyde et de l'urée, en opérant non plus avec des phénols sulfoniques, mais avec les dé- rivés sulfonés des naphtols ou même des hydrocarbures.

Il en ré- sulte toute une série de nouveaux produits doués-de propriétés tannantes et utilisables pratiquement
Dans tous les cas, on a trouvé que les produits tannants ainsi obtenus par l'une des méthodes ci-dessus sont fortement améliorés si l'on emploie pour effectuer la neutralisation par- tielle,, au lieu d'hydroxydes alcalins, des oxydes ou hydrates de métaux lourds, chrome, manganèse, alumine, magnésie, chaque métal communiquant au produit des propriétés bien oaraotéristi- ques au point de vue notamment de la souplesse, du gonflement, da la couleur des peaux obtenues ou de l'ac tion sur ces peaux des

matières oolorantes .

Il est donné ci-dessous, à titre d'exemple, quelques modes opératoires donnant de bons résultats .

'Exemple I
On prépare une résine par condensation à l'ébulli-
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tion de IIO grammes d'urée avec 35 grammes de formol à 30jo en poids du commerce. D'autre part, on sulfone SOC grammes de phénol par chauffage avec 200 grammes d'acide sulfurique à
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il00% et on introduit après refroidissement, la résine d'urée encore liquide, en évitant de dépasser une température de 80 centigrades. Après agitation, on ajoute 400 centimètres cubes d'eau et l'on obtient une solution claire, visqueuse que l'on neutralise partiellement par un hydrate ou oxyde métallique (soude, ammoniaque, hydrate de chrome, hydrate d'alumine, etc. ) On obtient ainsi un tanin donnant des peaux peu colorées .

Exemple 2
On peut remplacer, dans l'exemple précédent, le phénd
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sulfonique par un naphtol sul.toné. On sul.tonera par exemple 145 grammes de bétanaphtol par chauffage à 100/1100 avec 200 grades d+acide sulfurique jusqu'à solubilité dans l'eau .

On ajoute, après refroidissement 250 grammes de so- lution aqueuse de la résine d'urée préparée comme ci-dessus, et, après agitation, pendant I minute, à la température de 80 , on ajoute 200 centimètres cubes d'eau'. On neutralise partiel-
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lement avec des oxydes ou nydrates métalliqes .

On obtient ainsi une solution tannante dont l'aspect rappelle nelui des solutions de québracho .

Exemple 3
On peut, dans les exemples, ci-dessus, remplacer le phénol sulfonique par un hydrocarbure tel que le naphtalène sulfoné .

On sulfoné dans ce cas 100 grammes de naphtalène avec
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xga;axâx I25 gram s d'aodde sulfurique à 10"' à une 'température de I40l'I50 , .j qa'â solubilité com- Piète. On ajoute 500 grammes de la solution d'urée obtenue plète. ajoute 500 granmes de la 801gazon d'urée obtenue

comme ci-dessus, et on maintient 10 heures à la température de 80 centigrades, puis on ajoute 200 centimètres cubes d'eau..

On neutralise partiellement comme dans les exemples précédents.

Exemple 4-
On peut faire agir un hydrocarbure sulfoné tel que le naphtalène sulfoné sur l'urée et la ro maldéthyde. Pour cela, on verse dans le naphtalène sulfoné, obtenu comme précédemment, une solution de 15 grammes d'urée dissoute dans son poids d'eau et 50 grammes de formol du commerce à 30% en poids .

On chauffe pendant environ 10 heures vers 80 centigra- des, puis an ajoute 200 centimètres cubes d'eau. On neutralise comme précédemment .

'Exemple 5
Dans les exemples précédents, on peut remplacer l'urée par la thiourée .

On sulfone 200 grammes de phénol par 200 grammes d'aci- de sulfurique. On ajoute 100 grammes d'eau, 50 grammes de thiou- rée et 20 grammes de formol à 30% en maintenant la température à 80 centigrades, jusqutà ce que l'odeur de formol ait dispa- rue et que le produit obtenu soit soluble dans l'eau. On ajoute ensuite 400 grammes d'eau. Cn obtient une solution visqueuse incolore, soluble dans l'eau? On neutralise partiellement comme pour les exemples précédents .

Les solutions obtenues possèdent de bonnes propriétés tannantes .

Exemple 6
Dans, les exemples précédents, on peut remplacer le for- mol en totalité ou partiellement par une autre aldéhyde, par exemple l'acétaldéhyde
On sulfone 300 grammes de crésol par 200 grammes d'acide sulfurique 100%. On ajoute ensuite, en ciaintenant la températu- re à 80 centigrades, 200 centimètres cubes d'eau., 50 grammes d'urée, 40 grammes de paraldéhyde. On agite 1/4 d'heure, puis on ajoute I50 grammes de formol à 30%. Lorsque l'odeur du formol a disparue, on ajoute 500 centimètres eubes d'eau, On neutralise

comme précédemment .

Les solutions obtenues sont, en général, laiteuses et possèdent de bonnes propriétés tannantes .

Exemple 7
On peut condenser le naphtalène sulfoné avec la thiou- rée etle formol .

On sulfone par exemple 10 grammes de naphtalène avec 125 grammes d'aoide sulfurique 100% de la manière connue. On a joute une solution de 15 grammes de thiourée dans 50 grammes de formol à 30% en maintenant la température à 80 centigrades jusqu'à disparition de l'odeur du formol.

On ajoute ensuite 200 centimètres cubes d'eau, et on neutralise partiellement comme il est dit dans l'exemple I.

La solution ainsi obtenue précipite la gélatine de ces solutions et possède de bonnes propriétés tannantes .

Exemple 8
On sulfone 100 grammes de naphtalène en chauffant a heures à 140/150 avec 125 grammes d'acide sulfurique 100%, laisse refroidir à 80 centigrades et adoute 30 Grammes de di- méthylourée. On chauffe 5 heures à 80 centigrades .

On obtient apres addition de 200 centimètres cubes d'eau une solution liquide parfaitement soluble dans l'eau.'et possédant de bonnes propriétés tannantes
Exemple 9
On sulfone 100 grammes de crésol par chauffage avec 100 grammes d'acide sulfurique 100%, on laisse refroidir à 60 cen- tigrades, ajoute 25 centimètres cases d'eau et on introduit une solution de 80 grammes de diméthylolurée dans 80 grammes d'eau.

On obtient en quelques minutes un produit parfaitement soluble dans l'eau, incolore et possèdant tous les caractères des tanins synthétiques.

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

R é v e n d i c a t 1 o n s I- Procédé de préparation de substances tannantes syn- thétiques, obtenues en falsant réagir sur des phénols, napltols <Desc/Clms Page number 6> ou hydrocarbures suifoniques, soit des produits de condensation résineux obtenus par réaction de uneà deux molécules de formal- déhyde sur une molécule d'urée en milieu acide, soit des produits de condensation cristallisés, obtenus par faction ci.2 une à deux molécules d'urée en milieu alcalin .

28 Procédé de préparation de substances tannantes syn- thétiques obtenues tel que spécifié en I et 2, dans lequel on remplace partiellement ou totalement l'urée par de la thuourée, et, partiellement, la formaldéhyde par l'acétaldéhyde.

3 Precédé de préparation de substances tannantes syn- thétiques tel que spécifié de I à 3, dans lesquelles la neu- tralisation partielle des produits acides obtenus est réalisée par des oxydes ou nydrates de métaux lourds .

4 à titre de produits industriels nouveaux, les ma- tières tannantes'synthétiques obtenues suivant le procédé ci-des- sus, ainsi que les peaux et fourrures traitées avec lesdites ma- tières .

B é s u m é Procédé de préparation de substances tannantes synthé- tiques, obtenues en faisant réagir aur des phénols, naphtols ou hydrocarbures sulfoniques, soit des produits de condensation résineux obtenus par réaction de une à deux molécules de formal- déhyde sur une molécule d'urée en milieu acide, soit des pro- duits de condensation cristallisés, obtenus par réaction de une deux molécules d'urée en milieu adealin.