BE343469A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  La présente}.nvention concerne de nouveaux colorants répondant à la formule générale 
 EMI1.2 
 RI"NN -H2...1m...O :X --Nf#3' dans laquelle R, représente le reste d'un  t -naphtol, HZ un noyau arorna.#ique quelconque, X un atone d'oxygène ou de soufre, R3 un complexe contenant au moins doux noyaux aromatiques unis par un chromophore azoïque et dans laquelle le chronophore azoïque unissant les restes R1 et H2 est fixé d'une part en position péri par rapport au groupe OH de l'oo- naphtol et de   l'autren   position 4 par rapport au groupe   NHC:X.   



   On obtient ces produits en unissant au moyen de 
 EMI1.3 
 phosgène ou de ses succédanés, de thio}111ooGène ou encore de sulfure de carbone, deux molécules de dérivés aromatiques contenant des groupes amino dont: 
 EMI1.4 
 a) au moins m'un est un colorant arainoazoïque susceptible d'être obtenu par copulation d'un dérivé diazoté d'un 
 EMI1.5 
 "PRODUCTION DE COLORAIS" 

 <Desc/Clms Page number 2> 

   1.8-aminonaphtol     on.   d'un dérivé diazoté et acidylé au groupe OH d'un 1.8 aminonaphtol arec une aminé primaire des séries benzéniques et naphtaléniques susceptible de copuler en position 4, b) le cas échéant,

   la seconde molécule du dérivé aromati- que contenant un groupe amino consiste en un colorant aminoazoique quelconque contenant un ou plusieurs chromophores azoiques ou une substance constituée de telle sorte   qu'âpres   son union avec le colorant smino- azoique mentionné sous lettre a) elle puisse encore être transformée, soit par diazotation et copulation, soit par union avec un diazoique, en un colorant azoique, et,le cas échéant, et) en scindant, après la formation des urées ou des thiourées, par l'action d'agents   saponifiants les   restes acidylés aux groupes OH,   ) en   transformant, après la formation des urées ou des thiourées,la substance mentionnée sous lettre b)

   par diazotation et copulation avec des composan- tes appropriées ou par copulation avec un   diasoique   en colorants azoiques,   0) en   transformant les colorants ainsi obtenus en   com-   posés métallifères,   @@)   en combinant 2 ou 3 des opérations des chiffres   [alpha], ss     et [gamma]entre   elles. 



   Les nouveaux colorants forment des poudres foncées solubles dans l'eau et teignant celle-ci en nuances variant de l'orangé au rouge, au violet et au brun. Ils teignent directement les fibres d'origine végétale et dans certains cas aussi la soie dans les mêmes nuances. Celles-ci sont en général d'un excellent unisson, très solides à   la lumière et   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 aisément rongeables.

   Comme indiqué plus haut sous lettre   [gamma].   en particulier/ ces colorante peuvent   être, dans   certains cas,(lorsqu'ils con- tiennent le résidu d'acides o-oxycarboxyliques, commecelui de l'acide   salioylique,ou   que des o-aminophénols diazotés sont entrés dans leur préparation) convertis en colorants   métallif-   res par traitement avec des substances appropriées, comme par exemple clan sels,des oxydes ou des hydroxydes de cui- vre. Ce traitement peut se faire sur la fibre, ce qui peut accroître notablement la solidité des teintes, ou bien en solution ou suspension dans un milieu convenable. On obtient alors des colorants directs métallifères.

   On peut naturelle- ment aussi obtenir des colorants métallifères en unissant entre elles des molécules de colorants dont l'une serait déjà métallifère. 



   Les exemples qui vont suivre donnent une idée de la présente invention sans toutefois la limiter : 
Exemple 1. 



   On prépare de la façon habituelle un colorant   amino'-   azoique par diazotation de 23,7 parties de l'ester parato-   lunesulfonique   de l'acide 1.8-aminonaphtol-3.-disulfonique et par copulation du diazoique ainsi obtenu avec 6,9 parties de   erésidine   (NH2: CH3: OCH3 = 1:5:2). Le colorant ainsi obtenu est dissous dans 300 parties d'eau, la solution alca- linisée avec du carbonate de soude puis traitée avec du phos- gène jusque ce qu'on ne puisse plus déceler de groupe amino libre. L'urée ainsi obtenue est précipitée par adjonction de sel marin et filtrée. Puis on scinde l'ester   paratoluène-   sulfoaique en chauffant quelque temps le nouveau colorant à 90  en présence d'une lessive de soude caustique à 5%. le eclorant   saponifie   cristallise par refroidissement.

   Séché il se présente sous la forme ci'une poudre cristalline brun- 
 EMI3.1 
 rougeâtre, se dissout dans l'eau avec une coloration rouge.* 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 bleuté et teint le coton non mordaMe M aaanees a. TU. ronge- bleuté d'un excellent unisson, très solides k la lumière'et - t aisément ejtlevables à libydreaultite." On obtiendra le même aalarsati par Il action du. phosgène sur le colorant azoique foraé par l'union de 1'..:1- . de 1.8-minonaphtol-396-cLieulfonitue diasotê et de la erési- dine. 



   Le colorant   correspondant   dans lequel les deux 
 EMI4.2 
 éléments monoazoiques sont unis par im groupa CaS peut titre obtenu de la façon suivante 50 parties du aaloraat melleazoique obtenu par l'union de l'ester toll1lJlesuo:a1!.Ue - de l'acide 1.8-aminosephtol-S. 6-.di.a'rr'otiqs diuot6 et âne la orésidine sont introduites dans un mélangé de 20 parties de potasse caustique, 320 parties   d'alcool   et 50 parties 
 EMI4.3 
 de sulfure de carbone, puis chauffées à l'ebullition dans un appareil mumi d'un réfrigérant   ascendant   durant un   cer-   tain temps.

   Après refroidissement on filtre la thiourée 
 EMI4.4 
 formée, on scinde le reste de 1  acide paratoluenesnifoniq-ae par un court traitement arec une lessive diluée chaude de soude caustique et on précipite le nouveau colorant par ad- jonction de sel marin. Ce produit teint le coton non   mordaneé   en nuancesrouge-bleuté , notablement plus bleuâtresque celles obtenues au moyen de l'urée décrite au premier alinéa de cet exemple. 



   D'autres colorants teignant aussi le coton non mordancé en rouge   peuvent   être obtenus en remplaçant dans la préparation du colorant du premier alinéa de cet exemple 
 EMI4.5 
 l'acide 1.8-aminonaplitol-3.6-disulfonlque par d'autres 1.8-minonaphtois, comme par exemple par l'acide 1.8- ni*o- naphtol-4-sulfonique ou par l'acide 3..8.-aminonaphtol-4.6- disulfonique. On obtiendra aussi des colorants rouges en remplaçant la crésidine par 1T éthoayerésidine (N1l2 : :83 :OOaHe 1: 5: 2) ou par la para xylidine, tandis que l'emploi de la 
 EMI4.6 
 métatoluidine conduit à. des colorants plus 3tre8. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   62,1 parties du colorant monoazoique obtenu par l'action du   diazoique   dérivé de l'ester   p-tolunesulfonique   
 EMI5.1 
 de l'acide 1.8-aminonaphtol-3.6-disulfonique et de orésidine et 43,8 parties du colorant obtenu par copulation en milieu acide de l'acide l-'diazo-4-acotylamino-8-benzenesulfonique sur l'acide 2.8¯amlnonaplitol-6-sulfonitue et par saponifi- cation subséquente du groupe acétyle sont introduites dans   1200   parties d'eau. Puis on ajoute 50 parties de carbonate 
 EMI5.2 
 de sodium et traite avec du phosgne jusqu'à disparition à peu près complète de la diazotabilité. Par addition de sel on précipite une urée mixte teignant le coton en nuan- ces rouges solides à la lumière.

   En chauffant ce produit quelque temps   à.   75 - 95  en présence d'une solution de soude 
 EMI5.3 
 caustique â, 3% on saponifie l'ester paratoluéneaulfoniclue et on obtientun nouveau colorant direct dont les teintures rouge-bleuté sont très solides à la lumière. En remplaçant 
 EMI5.4 
 dans cet exemple l'acide 1. diazo-4-acétylsminow2ybenzne- sulfonique par l'acide 1-diazow5.acétrlamino.2-.benznesulfaw nique on obtiendra un colorant d'un rouge moins bleuâtre. 



  On obtiendra un résultat analogue à partir du colorant   sa-   
 EMI5.5 
 ponifié obtenu à partir de l'ester paratoluenesulfonique de l'acide 1.8-aminonapûtol-3.6..disulfoniiue. En remplaçant le colorant monoazoiquo dérivé de l'acide .2.8aminonaphtol.6- fiulfoxique cité ci-dessus par les colorants obtenus par l'action des acides 2.diazo.-5.oa,aphtalne-'ï.sulfoniu.e ou 8<diazooxynaphta.Iene-8-sulfoni<e sur la crésidine ou la m-toluidine on obtiendra des colorants rouges susceptibles clettre développés sur la fibre à l'aide de p-nitraniline. 



   D'autres colorants rouges d'un type un peu diffé- rent sont obtenus en remplaçant le colorant dérivé de l'acide 
 EMI5.6 
 2.a-aminonaphto-6-BUlfonique mentionné dans la premire par- tie da 1&L1n4& pr&o4dant par lolorants mono ou d!saz01quo, 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 obtenus par l'union en milieu alcalin du   diazobenzène   ou 
 EMI6.1 
 du paradiazoazobenzene avec l'acide 2.5aminonaphtol-7 sulfonique. 



   En unissant à. l'aide de phosgene le colorant obte- 
 EMI6.2 
 :au par copulation de l'acide l,8-amiHonaplitol-3#6-disulfo i- que diazoté avec de la orésidine et le colorant trisazoique obtenu par copulation de l'acide S-diazonaphtaline-4, 8-di- sulfonique avec de 1 t ct-na.phtylamine diazotation et oopu1a- tion avec de l'acide l-aminonaphtallne-6-sulfonifue, d1a.so- tation et copulation avec de l'acide 8.5-aminonapntol-7- aulfoTticiue on obtiendra ma colorant violet que l'on peut aussi obtenir par l'union d'une molécule du colorant monos- soique dérivé de l'acide l 8-amiKOàph.tol-3*6disulò3iifue et d'une molécule d'acide 2.5..em1]101l&phtol-7-oRiqu.-par le phosgne et en copulant l'urée monoasoique mixte ainsi obtenue avec une molécule du colorant d1aaso1f!Ue:

   uiù 2-diazonaphtal'ëne-4.8-d:Leulfoxique plus cc-naphtylamine plus acide l-aminoNaphtaline-6<*sulfonique* y 
Les colorants du.type des 2 alinéas précédents peuvent aussi être formés sur   'la.   fibre* On teindra par exem- 
 EMI6.3 
 ple celle-ci avec l'urée monoasoique mixte mentionnée a. te fin de l'alinéa précédent, puis on développera cette teinture avec un diaso1que approprié, comme par exemple du. paiai tro- diazabenz.éne. On obtiendra ainsi des teintes rouges tandis que des teintes tirant sur le brun seront obtenues au moyen des colorants dans lesquels l'acide 2.5.?.onaphto..qe est remplacé par son isomère 2.8.6.

   Deux molécules de la même urée monoazoique mixte combinées à une   molécule   de beu- zidine tétrazotée donnent un colorant violet, tandis que le colorant obtenu par   l'union   du produit intermédiaire, 
 EMI6.4 
 1 molécule de tétrazodiphényle + 1 molécule diacide 881181l1- que avec une molécule de Iturée mo-acascique mixte précitée donne un colorant brun.

   
 EMI6.5 
 On obtiendra également due colorants ronges sua- 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 ceptibles d'être produits sur la fibre en unissant   à   l'aide 
 EMI7.1 
 de phosgène les colorants du type acide 1.8-aminonaplitolsul- foulque d3ot plus erésidine avec une molécule de ohloro- m-pûényleneaismine ou d'acide méta ou paraphénylnediamine-   sulfonique,   puis en diazotant l'urée ainsi obtenue, soit en substance, soit sur la fibre et en la copulant avec des pro- 
 EMI7.2 
 duits comme le P-naphtol, l'acide 2.3.oyn.aphtoique ou ses   arylides.   



     Exemple   3. 



   On traite successivement avec du phosgène et des alcalis et de la manière indiquée dans. les exemples précédents 
 EMI7.3 
 un mélange de e2,l parties du colorant moiloazoique obtenu par copulation de l'ester p-toluenesulfonique de l'acide 1.8.auimonaphtol-3.6-disulttmîue rdie,zoté et de crésidine et de   25,7   parties du colorant monoazoique obtenu par copu-   lation   de la   paranitraniline   diazotée avec de l'acide sali- cylique, puis réduction du groupe nitro en groupe amino. 



  On obtient tout d'abord un colorant orangé, puis après sapo-   nification   de l'ester   p-toluènesulfonique   un colorant rouge- orangé solide à la lumière. Ces deux colorants peuvent être traités,,soit sur la fibre, soit en solution ou suspension en milieu approprié avec des sels, des hydrates ou des oxydes de cuivre et convertis ainsi en produits métallifères dont les nuances orangé-brunâtre et brun-rouge jouissent d'excel- lentes solidités. 



   Des colorants semblables sont également obtenus en remplaçant dans les colorants précités l'acide salicylique par les acides crésotiques ou en remplaçant l'acide   azobenzne-   
 EMI7.4 
 4s-am.ro.4-oxy-3-aarbo2i,ue par l'acide azobenzlne-3t-amino - 4. osr 3.earbo$ylig,ue ou un dérivé correspondant d'un acide arduotique, En remplaçant l'acide azobenznew4tamino4.or- 3aogrbax.qua par.l'aminoazobenzene ou les autres colorants 
 EMI7.5 
 &m1:aoazo1ques que Il on peut obtenir par copulation des 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 dérivés diazoiques des acides smisosuI.fom.q:

  t1.8s des sériel du 'benzine et du naphtalène comme les acides sulf'811121p.e , . et métanilique, les acides toluid1net.chlo".... ai-feg   aniline, ohlorotoluidine, nitrotoluidineau3.foxiqtestu efceore les dérivés suif ornés 'des éthers des amiophéno2s, ou enfin les avides 1-ndphtyle-2,3,4,b,6 ou 7-monoeulfoniqum les acides 1-naphtylamine 2:4; 3t6; 3:7 3:8 ;

   4t8-dieulfon. que a , 2..naphtylamine-1, 4, 5, 6, 7-mono sulfmeiques on S s 6 , 4:8 y 5:7, 6:8-disulfoaiç|ues avec des aminés primaires comme les orésidines, la paraxylidine, lTortho et la métatoluidine,   lTorthoanisidine   ou l'aniline on obtiendra également des colorants dont la nuance varie du rouge à   1* orangé*   
On obtiendra enfin des colorants métallifères en unissant à l'aide de phosgène une molécule du colorai ob- 
 EMI8.2 
 tenu à partir diacide 1. 8-aminonaphto'L3. 6..disulfoaique diazoté et de orésidine à une molécule du colorant obtenu" par Inaction d'un acide 2-diazo-1-phénolsulfonique sur lutz cide 2.5-aminonaphtolsulfonique, puis en traitant le colo- rant ainsi obtenu avec du sulfate de cuivre acide ou ammo- niacal et en isolant le colorant obtenu par les méthodes usuelles. 



   Exemple 4. 



   On prépare un bain de teinture contenant 2% du poids de la matière à teindre du colorant du premier alinéa 
 EMI8.3 
 de 1T exemple 1 et également 8% de carbonate de soude, on      entre avec le coton   à   60 ,pousse la température au bouillon, 
 EMI8.4 
 ajoute après \ d'heure 30% de sulfate de soude et eontlmue encore de chauffer à. l'ébullition durant une demi heure. Le coton est teint en nuances solides rouge-bleuté. On pro- cédera d'une façon analogue avec les autres colorants di- recta faisant partie de la présente invention et on déve-   loppera   suivant les méthodes usuelles et appropriées celles 
 EMI8.5 
 des matières colorantes dont le caractère nécessite vol te [ tement ultérieur.

Claims (1)

1. EMI9.1

   , P'M' .

   La présente invention vise : 1. La préparation des nouvelles matières colorantes azoiques répondant à la formule EMI9.2 R...N-N-R2-Im-C:X...N, dans laquelle R1 représente le reste d'un -naphtol, R2 un noyau aromatique quelconque, X un atome d'oxygène ou de soufre, R3 un complexe contenant au moins Cieux noyaux aro- matiques unis par un ohromophore azoique et dans laquelle le ohromophore azoique unissant les restes S- et R2 est fixé d'une part en position péri par rapport au groupe OH de EMI9.3 l'''-naphtol et de l'autre en position 4 par rapport au groupe l#Ch en unissant au moyen de phosgne ou de ses ne61lu.8 de 1h:

   1OPhOBgna ou enco2P* de sulfure de carbone, deux molécules de dérivés aromatiques contenant des groupes amino dont : a) au moins l'un est un colorant aminoazoique susceptible d'être obtenu par. copulation d'un dérivé diazoté d'un EMI9.4 l*8¯amincmaphtol ou d'un dérivé diazoté et acidylé .k8?,.

   au groupe OH dxutxonaphtol arec une amine primaire des séries benzéniques et naphtalaniques susceptible de copuler en position 4, b) le cas échéant, la seconde molécule du dérivé aromati- que contenant un groupe amino consiste en un colorant EMI9.5 ' amia.oaza3.que quelconque contenant un ou plusieurs ohromophores azoiques ou une substance constituée de telle sorte qu'après son union avec le colorant amino- azoique mentionné sous lettre a) elle puisse encore être transformée, soit par diazotation et copulation, EMI9.6 soit par union avec un diazoique, en un colorant azoique, et, le cas échéant, @ en scindant, après la formation des urées ou des <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 thiourées,

   par ltaetîoil d'agents sâponifiants"'és restes acidylés aux groupes OR, 13) en transformant, après la formation des urées ou des thiourées, la substance montionnée sous lettre b) par diazotation et copulation avec des composan- tes appropriées ou par copulation ares un diazoique en colorants azoiques, EMI10.2 ) en transformant les colorants ainsi obtenus em ain- posés mêtsllfi'ér8a, ' ;v 1) en combinant 2 ou 3 des opérations des oh188 [alpha], ss et centre elles.

   2.Les nouvelles matières colorantes répondant à la formule exposée au 1 et :beur application industrielle* 3. Un procédé de teinture consistant dans l'emploi des colorants du 2.