BE435454A

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Publication number: BE435454A
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Description

" Procédé de fabrication de produits intermé- diaires colorants ".

On connaît déjà des produits intermédiaires colorants pour colorants azoïques, colorants de quinonimines et colorants d'azométhines, qui sont combinés avec des radicaux à poids mo- léculaire élevé, comme par exemple des groupes substantifs ( benzidine, dianisidine etc... ), des chaînes de carbone et d'autres radicaux moléculaire. De tels composés sont employés dans la teinturerie et ont acquis récemment une importanoe oroissante pour l'industrie photographique où ils trouvent leur application pour la fabrication de films pour la photographie en plusieurs couleurs.

Pour les applications dans la teinturerie, ces produits intermédiaires sont copules avec des composés diazoïques, ou sont oxydés en commun avec des phénylène-

diamines, des aminophénols etc..., ou sont mis en réaction avec des oomposés nitroso, qui dérivent d'amines aromatiques secondaires ou tertiaires ou de phénols. Dans la photographie, on fait usage de la propriété des produits intermédiaires mentionnés ci-dessus pour former des colorants aux endroits de l' argent pendant le développement d'émulsions à halogénure d'argent avec des révélateurs spéciaux. En outre, ces produits intermédiaires peuvent trouver leur emploi pour la production d' images en couleurs par oopulation azoïque.

Or, la. demanderesse a trouvé que l'on obtient des produits intermédiaires oolorants précieux si l'on fait réagir les ohlorures d'aoides choliques contenant de l'hydroxyle, dont les groupes hydroxyliques sont estérifiés, avec des composants formateurs de colorants contenant des groupes amino, pour des oolorants azoïques, des colorants de quinonimines et des colorants d'azométhines, ou avec d'autres composants formateurs de colorants, qui portent au moins un groupe amino libre. La réaction a lieu, de préférence, en présence d'agents de condensation alcalins.

Comme composants formateurs de colorants, on peut citer, par exemple : des anilines, des naphtylamines, des aminophénols, des aminonaphtols, des aminooxydiphényles, des composés aveo groupes méthylènes et méthyles actifs, tels que des pyrazolones, des dérivés d'esters acétiques, des isoxazolones, des coumaranones, des oxindols, des oyanacétophénones et autres formateurs de oolorants proposés pour le développement ohromogène par exemple dans le brevet français N 453.567 du 24 janvier 1913.

Ces composants formateurs de oolorants peuvent être substitués de manière quelconque, par exemple par des halogènes, des ra- dicaux alcoyles, aralcoyles, aryles, sulfo, oarboxyles; il est bien entendu, toutefois, qu'au moins une position apte à la copulation doit être présente dans la molécule. Parmi les phé-

nols et les naphtols, on doit envisager avant tout ceux qui, dans la position ortho ou para par rapport au groupe hydroxylique, ne sont pas substitués ou portent un substituant négatif séparable pendant la copulation, oomme par exemple des halogènes ou des groupes sulfo.

On peut mentionner, par exemple, les composants suivants : m-aminophénol, l-oxy-3-amino-4-méthyle-
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benzol, 5-emînorésoroine, saliooy,e-p-aminoaailide, 1-amino-5naphtol, 1-oxy-2-naphtoyle-p-aminoanilide, 3-oxy-4-aminodiphényle, 4,41-diamino-3.31-dioxydiphényle, p-aminoan$lide de l'aoide aoétacétique, benzidide de l'acide aoétaoétique, acide p-aminobenzoyl-acétanilide-pl-carboxylique, qui est obtenu par condensation d'ester p-nitrobenzoylacétique et d'acide p-aminobenzoïque et par réduction subséquente du groupe nitro en grou-
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pe amino, 1.3'-amino-5'-sulfophényle-3-méthyle-5-pyrazolone, 1.3-aminophényle-3 mëthyle-5-pyrazolone, 1.6'-amino-5'-sfo- phényle-3.4"-aminophényle-5-pyrazolone. Toutefois, l'invention n'est pas limitée aux exemples mentionnés,

mais on peut employer tous les composants qui sont aptes à la formation de colorants azoiques, de colorants de quinonimines et de colorants d'azo- méthines. Ainsi qu'il ressort des exemples mentionnés plus haut, il n'est pas nécessaire que les groupes amino nécessaires à la liaison des acides oholiques soient fixés directement au cadioal portant la position apte à la copulation, mais ils peuvent aussi être enchaînés avec ce radical à l'aide d'autres radicaux aromatiques, aliphatiques, araliphatiques, tels que par exemple du phényle, du diphényle, du stilbène etc....

Par aoides oholiques contenant de l'hydroxyle, on entend tous les aoides carboxyliques qui sont des dérivés du cyclopentanoperhydrophénanthrène et qui contiennent, en plus du groupe carboxylique, des groupes hydroxyliques, comme par ex-
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emple l'acide oholique, l'acide désoxyoholique, .1taoide a90cholique, l'acide lithocholique, l'acide fi -3-oxy-bia-norcho'-

lénique eto... Il n'est cependant pas nécessaire d'isoler les acides oholiques purs, mais on peut employer le mélange qui existe dans les biles, par exemple la bile de boeuf, la bile de porc. Selon les cas, il n'est même pas nécessaire d'éliminer les acides gras de ce mélange. On peut employer aussi des aoides oholéiques.

Il est possible aussi d'employer des acides taurooholiques ou des acides glycocholiques, ainsi que leurs mélanges aveo des acides gras.

L'estérification des groupes hydroxyliques est effectuée d'après des méthodes usuelles avec des acides aliphatiques ou leurs anhydrides ou halogénures, par exemple au moyen de l'aci- de formique, du vinaigre glaoial, du chlorure de benzoyle, du p-toluènesulfochlorure ( Ber. 57, page 1620, (1924); Jour. Amer.

Chem. Soc. 57, page 1393 (1935) ; Zeitschr. f. physiol. Chem.

(Hoppe-Seyler) 110, page 143 (1920)).

Les halogénures de ces acides estérifiés sont produits aveo les agents halogénants connus, comme par exemple le chlorure de thionyle, le trichlorure de phosphore, le tribromure de phosphore, le pentachlorure de phosphore, soit en employant des solvants, comme par exemple le benzol, l'éther, le ohloroforme, soit sans l'emploi de tels solvants.

La condensation des chlorures d'acides choliques avec les groupes amino des oomposants formateurs de colorants est effectuée avantageusement en employant des agents de condensation alcalins, comme par exemple la pyridine, la pipéridine, la tri- méthylamine, à la température ordinaire ou à une température élevée. On peut aussi employer des carbonates alcalins ou des hydroxydes alcalins. Ceux-ci nécessitent cependant un traitement plus compliqué des produits de la réaction. Les groupes acides estérifiés peuvent être séparés par des alcalis des produits de condensation ainsi obtenus.

Les produits intermédiaires colorants fabriqués d'après

le procédé sont très précieux pour les applications les plus diverses de la teinturerie. Ils sont particulièrement appropriés pour la fabrication de couches d'émulsions à halogénure d'ar- gent, qui trouvent leur emploi dans la photographie en couleurs.

, Dans ce but, les émulsions à halogénure d'argent fabriquées avec les dits produits sont utilisées pour la constitution d' un matériel photographique à plusieurs oouohes. L"image en cou- leurs peut être produite par développement chromogène, oxyda- tion ou copulation azoïque.

EXEMPLE
Une solution benzénique d'un peu plus de 1/20 proportion moléculaire de chlorure d'acide triformylechclique ( Journ.

Amér. Chem. Soc. 1. o. ) est ajoutée lentement, goutte à goutte, à la température d'appartement, à une solution de 1/20 propor-
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tion moléculaire d'acide p-aminobenzo.1laoéantidept-oarboxy- lique dans de la pyridine, et on la laisse ensuite reposer pendant 2 heures environ. La fin de la réaction est indiquée par la oessation de la réaotion azolque. Le produit est ensuite isolé en versant la solution dans de la glaoe.

EXEMPLE 2 :
Une solution benzénique d'un peu plus de 1/20 proportion moléculaire de chlorure d'acide triformylecholique est ajoutée goutte à goutte à une solution, maintenue à 1000 C, de 1-oxy- 2-naphtoyle-p-aminoanilide dans de la pyridine, de manière que le benzène soit chassé par distillation pendant la réaction.

Le produit de la réaotion est isolé en le versant dans un mélange de glace et d'acide chlorhydrique et, après le séchage, il est sulfuré par chauffage à 40 avec de l'acide sulfurique concentré. Le produit sulfuré est isolé en le versant sur de la glace.

EXEMPLE 3 :
Une solution benzénique d'un peu plus de 1/20 proportion

@ moléculaire de chlorure d'acide triformyleoholique est ajoutée, goutte à goutte, à une solution bouillante de 1/20 proportion moléculaire de 1-(3'-amino-5'-sulfophényle)-3-méthyle-5-pyra- zolone dans de la pyridine, de manière que le benzène soit chassé par distillation pendant la réaction. Le produit est isolé en le versant dans de la glace et du sel commun.

EXEMPLE 4 :
Une solution benzénique d'un peu plus de 1/20 proportion moléculaire de chlorure d'acide diformyledésoxycholique, qui a été obtenu par l'action de chlorure de thionyle en excès sur de l'aoide diformyledésoxyoholique, élimination par distilla- tion du chlorure de thionyle et broyage du résidu avec de la benzine, est ajoutée, goutte à goutte, à une solution bouil- lante de 1/40 proportion moléculaire de 1.3'-aminophényle-3- (4"-aminophényle)-5-pyrazolone dans de la pyridine, le benzène étant éliminé en même temps par distillation. Le produit est isolé en le versant dans de la glace.

EXEMPLE 5 :
Le mélange d'acides oholiques, obtenu au moyen de bile de boeuf après la séparation des acides gras, est transformé en chlorures d'acides formylecholiques par chauffage avec de l'acide formique en excès, élimination de l'acide formique par distillation dans le vide, action de chlorure de thionyle en excès, élimination de ce dernier par distillation dans le vide après que la réaction est achevée et broyage du produit dans de la benzine. Les chlorures d'acides formylecholiques sont condensés, d'après les prescriptions données dans l'exemple 3,
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avec de la 1-(3-amino-5-sulfophényle)-3 mdthyle-5-pyrazolone.

EXEMPLE 6 :
Le mélange d'acides choliques, obtenu au moyen de bile de boeuf et contenant encore des acides gras, est transformé dans les halogénures d'une manière analogue aux indications des

exemples qui précèdent. Ces halogénures sont ajoutés à une so-
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lution bouillante de 1-(6'-emino-5'-sulfophényle)-6-méthyle-5- pyrazolone dans de la pyridine, peu à peu en la quantité nécessaire jusqu'à ce que la réaction azoïque ait disparu. Le produit est isolé en le versant dans un mélange de glace et d'acide chlorhydrique.

Claims

RESUME.

L'invention a pour objet : 1 .) Un procédé de fabrication de produits intermédiaires colorants, présentant les caractéristiques suivantes, prises séparément ou en combinaison : a) On fait réagir des chlorures d'acides choliques contenant de l'hydroxyle, dont les groupes hydroxyliques sont estérifiés, avec des composants formateurs de colorants contenant des groupes amino. b) On fait réagir des chlorures d'acides oholiques contenant de l'hydroxyle, dont les groupes hydroxyliques sont estérifiés, avec des composants formateurs de colorants contenant des groupes amino, pour des colorants azoïques, des colorants de quinonimines et des colorants d'azométhines. o) La condensation est effectuée en présence d'agents de condensation alcalins. d) La condensation est effectuée en présence de bases organiques.

e) On emploie un mélange de chlorures d'acides oholiques contenant de l'hydroxyle, dont les groupes hydroxyliques sont estérifiés. f) On emploie un mélange de chlorures d'acides oholiques et de chlorures d'acides gras estérifiés, contenant de l'hydroxyle.

2 .) Un matériel photographique avec une ou plusieurs couches d'émulsions à halogénure d'argent pour la photographie <Desc/Clms Page number 8> en couleurs, caractérisé en ce que les couches d'émulsions à halogénure d'argent contiennent des formateurs de colorants, dont les groupes amino sont substitués avec des radicaux d'acides oholiques estérifiés contenant de l'hydroxyle.