BE441610A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de préparation de nouveaux composés enzenesulfami- diques", 
La   demanderesse   a trouve qu'on peut obtenir de   nou-   veaux composés hydroxylaminés de la série du benzènsulfamido-   thiazol   lorsqu'on fait agir des agents réducteurs sur les   composes   nitrés ou nitrosés de la série du benzèesulfamido- thiazol ou des agents oxydants sur les composés aminogènes ou sur les composés aminogèmes monosubstitués à   Interne   d'aztote de cette série 

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La réduction ou l'oxydation peuvent être effectuées par les méthodes connues en chimie organique pour préparer 
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 les arylhydroxylamines (cf.

   Riehter-A.nsshûtZs, "Chemîe der Kohlenstoffwerb1ndWlgenUI 12a édition, Vol 0 2 pages 78-80, 193279 JoHouben? "Die Methoden der organisahon Chemie", 3e édition. Vol.2, Pages 175-178 et pages 403-409 Lï9227)0 Pour réduire les groupes N02 ou NO, on emploie aventageusemerit de la poudre de zinc, des tmalgames tels que l'amalgame de-zine ou d D81u.miniumg des sulfures ou des sulfhydrates d'ammonium ou des métaux alecKlinz  du chlorure dRétin etQo en présence d'euu et/ou de dissolvants organiques tels que 1'>lcoolg le dioxane, etc, On peut également réduire   électrolytiquement   ou avec des réducteurs catalysée Il est particulièrement avantageux d'effecture la   réduction   avec de l'hydrogène en pré- sence de   catalyseurs   du groupe du platine;

  , par exemple de pal- 
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 ladiuoop de nickelµ de cobalt, de mélanges de catilyseursd etc. 



  Il est   -;,.lors   surprenant de constater qu'il n'y a plus d'absor- ption d'hydrogène lorsque   La quantité   d'hydrogène nécessaire à la formation du composé hydroxylamin est absorbée.   L'oxy-   
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 dation des composés 5minogènes ou aminogènes monosubstitués à.

   l'atome d'azote de la série du benzénexulfamiàOl2hiazOl peut être effectuée su moyen de percides et de peroxydes Drgàn1u6e et inorganiques, par exemple dcide permonoaulfuriquëo Pd-rmi les produits initiaux qu'on peut employer pour le proeédé de la présente invention, on mention-zieru par exemple les benzènes-oifumidothiazols dont le noyau benzênique porte en particulier en position para, un groupe N02w N09 aminügèns9 

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 aleOylam1nogène, ou acylaminogène, et dont le reste thiazoli- que peut contenir des substituants, par exemple des groupes alcoyles,   hydroxyles,   alcoyloxy, carboxy ou carbalkoxy 
Suivant le procédé de la présente invention, on peut par exemple préparer les composés   suivants:

     le   2-(p-hydroxyl-   
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 aminobenzène6ullam1do)-th1ao19 le 2-(p-hydroxylaminoben- zènesulfamido)-4-méthyl-thîazoi, le 2-(p-hydroxylaminoben- zraesufauid ) 4.-éthyiathi,zol le 2-(p=bydrQxylaminobenzène- sulfamido)-405-diméthyl-thi&%zol, le 2-(p-hydroxylaminobenzène- sulfamido)-4-méthyl-4o5-dihydro-thiazol, le 2-(p-hydroxyl- amînobenz'éneaulfamido)-5-oexbêthoxy-thiazol,ou le 2-(p-méthyl- hydroxylminobenzèneslfido)-th1azolo Entre le groupe hydroxyl..1JIlinobenzènesulfamid1<.ue et le groupe thiazolique il peut se trouver encore d'autres 
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 groupes benzènesulfdmîdiqueu.

   On obtient par exemple le 2- p-(po-bydroxylaminobenzènesulfamido)-benzènèsulfamid27-thia- zol en réduisant le composé nitré correspondant, préparé par 
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 exemple en faisant gir la chlorhydr1ne sulfurique sur loti- lide de l'acide p-n1trobenzènesulfoLiqae, puis en faisant ré- agir le chlorure de l'acide p-(p'-nitrobenzènesulfamido)-ben- zènepulfnique ainsi obtenu avec le 2-aminathizol, par ex- emple dans de la paridine 
Les composée préarés selon le procédé de la présente invention forment des sels solubles avec les métaux alcalins,   alcalino-terreux   et les bases organiques. 



   Les produits finals peuvent être transformés de ma- nière en elle-même connue en composés   acylës   d'acides organi- ques ou   inorganiques   les plus divers. 

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   Les nouveaux composés obtenus sont des produits industriels précieux ou peuvent être transformés en produits de grande valeur. 



   Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion sans toutefois la limitero   Exemple   1 
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 On dissout 14 g de 2-(p-nitrobenzènesulfamido)-%hia-   zol   ( préparé en faisant réagir le chlorure de   l'acide   p-nitro-   benzènesulfonique   avec le 2-aminothiazol par exemple dans de la pyridine) dans 700 com   d'alcool   à 965 On introduit à tempé- rature ordinaire de l'ammoniac sec et de l'hydrogène sulfuré dans cette solution. Puis on refroidit fortement et continue d'introduire de l'ammoniao et de l'hydrogène sulfuré   jusqu' à   ce que la solution soit sursaturée en ces deux produits.

   On abandonne le mélange réactionnel un certain   temps   dans un frigorifique, puis le coule dans de   l'eau   froide et acidifie avec de   l'acide     poétique.   La suspension ainsi formée, conte- 
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 nant les précipités de 2-(p-hydroxylatainobenzenesulfamido)- thiazol et de soufre est abandonnée à elle-même pendant 1 jour, puis filtrée. On chauffe le produit solide avec de l'eau et 
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 filtre à chaud. Le 2-(p-hyàroxylaminobenzènesulfamido)-thia- zol se sépare du filtrat sous forme d'aiguilles presque blan-   cheso   On peut encore en obtenir une certaine quantité par sa-   turation   des eaux-mères acétiques avec du chlorure de sodium. 



   On peut obtenir le même composé en oxydant prudemment 
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 le 2i P  aminoben.zénesu.fazrïdo) thïz. avec l'acide permono- sulfurique. 

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 Le 2-(p-hyàroxylaminobenzènesulfamido)-thiazol cri-   stallise   dans l'eau sous forme d'aiguilles blanches ou jaunâtres. Ce produit est assez facilement soluble à chaud dans   l'eau,     l'alcool   méthylique et éthylique.Ce produit se dissout facilement avec coloration jaune   dans   les solutions aqueuses des hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux, d'am- 
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 moniaque, deartonatloalin8, de pyridine, etc.

   De même il est soluble dans les solutions pas trop diluées des aci- des   minêraux   Il réduit à chaud une solution ammoniacale de nitrate d'argent et   donne,lorsqu'on   le chauffe avec une solution alcoolique, d'aldéhyde   benzoïque. 1 un   produit de con- densation sous forme de lamelles. Lorsqu'on prend son point de fusion il devient foncé à partir de 170  et fond à   240-250 en   se décomposant.

   Lorsqu'on introduit un tube à fusion contenant un échantillon de ce produit dans un bloc à 210-215 le produit fond en moussant puis se   solidifiée   
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 Lorsqu'on fait réir le 2-p=hydroxylaminobenzène- sulfamino) chinazol en solution aqueuse avec de l'anhydride acétique, on obtient un   oomposé     acétylé   très difficilement soluble et ne fondant pas encore à 320  
Exemple 2 
On secoue avec de   1?hydrogène   45 parties de 2-(p- 
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 nitrobenzénsul.nido)thao1 dans 500 parties d'alcool, en présence de 15 parties   d'un   catalyseur   u   charbon contenant 10% de palladium.

   Lorsque la quantité d'hydrogène calculée 
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 pour la réduction du groupe N0 en groupe hydroxylamine est absorbée,l'absorption d'hydrogène cesse;l'opération a duré environ 4   1/2   heures.  On   filtre, chaufe la produit solide 

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 dans 2500 parties d'eau bouillante et filtre à l'ébullition- Par refroidissement du filtrat, il se sépare le   2-(p-hydroxyl-   aminobenzènesulfamido) thizaol en un rendement de 60-70% on peut obtenir ce produit à l'état parfaitement pur en le recristallisant une fois dans de l'eau. On peut retirer en- core une faible quantité de ce produit du filtrat alcoolique par évaporation et recristallisation du résidu dans de   l'eau.   



   Revendication La présente invention a pour   objet :   
Un procédé de préparation de nouveaux composés hydroxyl- aminés, de la série du benzènesulfoneamidothiazol, consistant à faire agir des agents réducteurs sur les composés nitrés ou nitrosés de la série du benzènsulfoneamindotheazo ou des agents oxydants sur les composés aminogènes ou aminogènes monosubtitués à l'atome d'azote de cette   sériée   

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