BE450072A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation d'espèces de caoutchouc   synthétique.   



   On sait que, par polymérisation mixte du buta- diène ou de dérivés du butadiène avec des combinaisons vinyliques, il se produit des masses caoutchouteuses pré- cieuses. Suivant la nature des combinaisons vinyliques, on obtient des produits possédant des propriétés différen- tes du point de vue de la solubilité. C'est ainsi que l'incorporation du nitrile acrylique, par polymérisation, produit un accroissement de la résistance des produits de polymérisation et, en particulier, des produits vulca- nisés qu'on en prépare, à l'action des hydrocarbures ali- phatiques.

   Lorsque la teneur en nitrile acrylique est suf- 

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 fisaimuent élevée, la résistance aux hydrocarbures ali- phatiques devient telle que les produits vulcanisés qu'on en prépare peuvent servir à la constitution de matériaux qui, dans leur utilisation dans la pratique,   sont;

     exposés 
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 an contact avec les 'henzines, les huiles et autres corps   analogues.   Mais il   manque   encore des  composants   tels que, par la polymérisation Mixte avec le   butadiène   ou ses dé- rivés, ils confèrent   aux   espèces de caoutchouc   synthéti-   que obtenues une grande résistance à l'action des hydro- carbures   aromatiques'   
On a trouvé maintenant un tel composant dans la cét 
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 méthylène2-butano11"-pne3. Par conséquent, l'objet de la présente invention est la polymérisation   mixte du   buta- diène ou des dérivés du butadiène, avec le   composant   pré- cité, accompagnée éventuellement de l'incorporation, par polymérisation, d'autres composants.

   On opère de préféren- 
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 ce par le procédé de polymérisation à l'état c1'é:.,ulzion. 



  A cet effet, on a obtenu les meilleurs résultats à   l'aide     d'émulsionneurs   à réaction neutre. On obtient   de-.     effets   
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 particulièrement intéressants 811 se servant, pour la poly- térisation mixte, (le composants qui, ,1.e leur c3bé, con- fèren au caoutchouc synthétique une résistance accrue à l'action des hydrocarbures aromatiques.

   Le cl1loTo -bu ti),- diène, dans le série des dérivés du butadiène d'une part, et le nitrile acrylique, l'ester acrylique et l'ester fu- 
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 dans la série des combinaisons vinTli4ues d'autre part, sont des   composants   de ce   genre,   Pour le surplus, la polymérisation peut être exécutée à   la   façon habituelle 
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 en présence d'accélérateurs tels que des pcrsulfates et cle régulateurs tel;.; que le x8,ntobisulfure de àii>Jopropyie . 



  D'une façon générale, joue la règle que la ré-      
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 sistance des produits vulcanisés à l'action des h-àroci:1 

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 bures   aromatiques s'améliore   en fonction de l'accroisse- ment de la teneur en   méthylène-butanolone.   L'amélioration peut être constatée également pour la facilité avec la- quelle on peut travailler ces produits et les pulvériser au pistolet pneumatique. L'autre part, à une teneur crois- 
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 sante en méthylène-butanolone correspond une diminution, dans les produits vulcanisés, des propriétés techniques du caoutchouc et en particulier de l'élasticité de rebon- 
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 di s seraent . 



  Exemple 1.- On   émulsionne   56 parties de butadiène et 
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 20 parties de métl1ylène-buta.nolcr.0 précité, dans 200 parties d'une solution à 10 ;é d'un produit de réaction d'une molécule-sranjme d'alcool oléylique et de 20 mollé- cules-ra.mnes d'oxyde d'éthylène (comme émulsionneur)   auxquelles   on ajoute   0,2   partie de persulfate d'ammonium. 



  On agite l'émulsion pendant o jours à 20  C. Après le traitement usuel, on obtient un produit de polymérisation mixte, dont le rendement est de 85 Les produits vul- canisés qu'on en prépare sont remarquables par leur résis- tance étonnamment satisfaisante à l'action du benzène. 



    C' est     ainsi   qu'un produit vulcanisé obtenu à partir du mélange suivant: 
100 parties de produit de polymérisation Mixte, 
40 parties de noir de fumée actif, 
5 parties de produit de distillation du goudron de lignite, 
1,5 partie d'acide stéarique,   1,,0   partie de soufre 
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 0,8 partie de benzothiazylsulfène2-d'éthylamicÈ et 5,0 parties d'oxyde de zinc, (Vulcanisation: 60 minutes à 3 atmosphères absolues) n'a subi, après un séjour de   48   heures, dans le benzène à 

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 50  C qu'une augmentation de poids de 88 environ. 
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  EXeulplG 2,-""uénd on codifie les conditions suivant 1'e;;e<i- ple 1 de façon qu'on utilise 63 parbios do butadiene et 40 parties de I:18th;\lène-butéHl0lone, on obtient, :::11;r,;'s 10 jours d'agitation à. :2.00 C, un produit de polymérisation :ai>:te qui se laisse rer.1I-J.rquable:llent laminer et qui se laisse remar- quablement pulvériser au pistolet   pneumatique.   Le   produit   vulcanisé obtenu   suivant   les indications précitées n'a su-   bi,   après un séjour de   24     heures   dans le   benzène   à 50  C., 
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 qu'une au;ï.venta.tiol. en poids de 22 µ1. 



  Exemple 3.- On ér-iulsionne GO parties de but cii':ne, 25 par- ties de jLéthylcne-butanolone et 25 parties ae v;.nrl.::é tv;,-1- cctone c1..nx 200 parties d'une solution 1; 10 ).9 d'olcate de sodium auxquelles on ajoute 0,3 partie de pcrc-alfatc d''-'-a- ,,,o n iuqj . On agi te c 1 ' ± 1 .i:u; 1 z 1 o n pendant une; o >i e;iia 1 n à 150 C. 



  ¯..près le traitement usuel, on obtient un produit de polr',Í.6- rication úlixte, facile a. travailler, qui, a 1'i lat de ses produits   vulcanises,   résiste bien à   l'action   des hydro- carbures aussi bien aliphatiques   qu'aromatiques'   
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 zci.lple ,1,.- quand on remplace dans 1 ' exc.:;i;le 3 10. vinjrl- iuethylcétone 1"):'.1.' la ,;ê c quantité de nitrile acrylique, on obtient, avec un rendement presuu'fai à celui qu'indique 1- théorie, un produit, facile a trav. illcr, qu'o:; peut   pulvériser   au   pistolet     pneumatique   et   qui     possède   des pro-   priétés   analogues à celles précitées. 
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  R e v e n d. i c t i o n . 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. Procédé de préparation de nasses, analogues au caoutchouc, caractérisé en ce qu'on soumetla méthylène2- cét) EMI4.5 butc.noll:..rone3 à la polymérisation mixte avec le butadiène ou des dérivés du butadiène, avec addition éventuelle de combinaisons du vinyle. @ **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.