BE453493A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation de thiosulfonates. 



   Il a été trouvé suivant la présente invention qu'on obtient des thiosulfonates non aromatiques lorsqu'on fait réagir des sulfohalogénures avec des sulfures métalliques ou avec des sulfhydrates métalliques en présence de solvants anhydres qui dissolvent les deux participants à la réaction. La réaction se passe, par exemple, suivant l'équation générale ci-dessous: 
 EMI1.1 
 RSÔMC1 + 2MeSH # RSc;#SMe = MeCl + H"'2S. 



   Les sulfohalogénures servant de substances de départ peuvent être obtenus de toute manière appropriée, par exemple, en faisant réagir des hydrocarbures, ou hydrocarbures halogènes aliphatiques saturés ou   cycloalipha-tinues,   sous irradiation à la lumière de faible longueur d'onde, simultanément avec de l'anhydride sulfureux et avec un halogène, préférablement du chlore ("sulfochloruration"). Lorsqu'on veut obtenir des monosulfochlorures, on fait agir l'anhydride sulfureux et l'halogène seulement à un point tel (c.f. brevet allemand N    715.747)   qu'environ la moitié ou moins des hydrocarbures employés soit transformés en sulfohalogénures. 



   On exécute la réaction en excluant l'eau, en présence de solvants organiques qui ne subissent pas de changements aux conditions de travail du procédé. Les solvants employés doivent dissoudre aussi bien le sulfohalogénure que le sulfure métallique ou le sulfhydrate métallique. Mais il est aussi possible d'employer deux solvants, dont chacun ne dissout que l'un seulement des deux participants à la réaction. Lors de l'union des deux solutions, qui peuvent, à leur tour, ne pas être solubles l'une dans l'autre, ou l'être seulement en partie, la formation des thiosulfonates se produit alors tout comme dans le cas d'emploi d'un seul solvant qui dissout les deux participants à la réaction. 



   Comme solvants conviennent, par exemple, les alcools, particulièrement des monoalcools à bas point d'ébullition, comme les alcools méthylique, éthylique et   propylique,   ensuite, par exemple, comme solvant pour l'un seulement des partenaires de réaction, à savoir, pour les sulfohalogénures, les portions non transformées de l'huile d'hydrocarbure à partir de laquelle les sulfohalogénures ont été formés. La réaction est effectuée utilement en agitant et à une température ordinaire ou faiblement accrue. Si l'on emploie comme solvants des alcools, il faut   @   

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 choisir une température de réaction s'élevant tout au plus à un degré auquel il ne se produit pas encore de réaction des sulfohalogénures avec les alcools.

   Si la réaction est accom- pagnée d'un dégagement de chaleur trop élevé, il faut main- tenir le mélange de réaction, par réfrigération, à une tempé- rature convenable pour la réaction. 



   L'halogénure précipité au cours de la réaction, par exemple, l'halogénure alcalin ou d'ammonium ou alcalino- terreux, est séparé de la portion aqueuse, par exemple, par filtration ou par essorage. Après vaporisation du solvant, à pression ordinaire ou réduite, on obtient les thiosulfonates à l'état pur, sous forme de poudres ou sous forme de pâtes, suivant le degré jusqu'auquel on a poussé l'évaporation. Ils possèdent une activité en surface et conviennent par consé- quent, par exemple, comme agents auxiliaires pour l'industrie textile ou comme agents de flottage pour les minerais. Les parties indiquées dans les exemples ci-après sont des parties en poids : EXEMPLE 1. 



   580 parties d'un mélange de 300 parties d'un mono- sulfochlorure à 13% de cblore combiné à du soufre et de 280 parties d'une huile d'hydrocarbure neutre, obtenue par une sulfo- chloruration incomplète d'une huile d'hydrocarbure préparée par hydrogénation catalytique d'oxyde de carbone à la pression ordi- naire, et soumise à une hydrogénation complémentaire, dont les limites d'ébullition s'étendent de 200 à 370 , sont introduites peu à peu, tout en agitant, à 15 , dans une solution de sulfhy- drate de sodium dans de l'alcool méthylique. 



   Par une réfrigération du mélange on a soin que la température de réaction ne dépasse pas sensiblement 15 . Après avoir ajouté toute la quantité du sulfochlorure, on continue   encore à remuer pendant environ une demi-heure a la température ordinaire et ensuite encore pendant environ 10 minutes a 50 . En-   suite on enlève d'abord, par filtration, le chlorure de sodium précipité et on sépare les deux couches liquides formées. La couche supérieure, constituée essentiellement d'huile d'hydro- carbure, peut être réintroduite dans le procédé de sulfochloru- ration. De la seconde couche, contenant l'alcool méthylique, on chasse l'alcool méthylique par évaporation et on obtient alors 310 parties de thiosulfonate de sodium pur avec un rendement de 97% de la quantité calculée. Il est facilement soluble dans l'eau. 



  La solution aqueuse exerce une excellente action de lavage, de mouillage et moussante. 



  EXEMPLE 2: 
100 parties de propane   1,3-disulfochlorurê,   préparé par sulfochloruration du propane, sont introduites par por- tions, à la température ordinaire, avec agitation et réfrigé- ration, dans une solution saturée d'hydrogène sulfuré, de 93 parties de potasse caustique dans 300 parties d'alcool éthy- lique. Pour achever la réaction on continue à remuer encore,   comme   indiqué dans l'exemple 1, pendant quelque temps après l'addition de toute la quantité de propane disulfochloruré. On enlève alors par essorage le chlorure de potassium éliminé, on chasse l'alcool éthylique par évaporation à une pression ré- duite et on obtient du   dithiosulfonate   de potassium pur, avec un rendement de 90% de la quantité calculée.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS.

   ---------------------------- 1.- Procédé de préparation de thiosulfonates non aromatiques, caractérisé en ce qu'on fait réagir des sulfohalogénures non aromatiques avec des sulfures métalliques ou avec des sulfhydrates métalliques en présence de solvants anhydres qui dissolvent les deux participants à la réaction.

   2.- Procédé de préparation de thiosulfonates, en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités.

   3.- Les thiosulfonates non aromatiques préparés par le procédé suivant la revendication 1 ou 2.