BE454316A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  " Procède pour la préparation des urtliarnes 
 EMI1.2 
 sulfonyles il. 
 EMI1.3 
 



  Les uréthanes sulfonyles répondent a liz - or.*-> u :1- (3,>- m-COO-Rl)n ( R désigne un résidu hydrocarbure 41ix3hatiru:: 5u aromatique qui peut égalenent t.tr6 substitué, par exeriplj, par GR, NR""R , NR2CQR4, H02' un halogène a des groupes .:".11:;.logu,.,s; Rl et R4 désignent des résidus hydrocarbure :::\1i)h'.t;iQ,-'.::s) DI'O)- matiques ou mixtes; Ruz ot HZ de l'hydrogène ou d;.s r ;:ïduç hy- drocarbure, n 1 indic* 1 ou l'indice w sone :. s o-x'fs g=1 ¯r..;- sentent une grande importance industrielle c. il .s'y troavu , par exemple, des remèdes, des plastifiants C"7 lu cellulose ..t dos matières artificielles, des agonis de 1^va, d.s s ',1:ulsi'Jt!- nùnts et dus ù6;:nÉs de moussage not.ra¯:ùnt. 



  I  Demanderesse cl trouvé que l'on peut t LJJ:' j:Dr."l3r Ci:;:tt..; ca- tégorie de corps dont, jusqu' à présent, on n a pu ;p6....;..r:.:L :l'Gv quelques représentants à partir de sulfOL:::'iè.,,1:; ,.'G ("'ev'::' est.-rs formiql1L6s chlorés, suivant un procède n01.lveô.U très, si=igl; et avec de meilleurs rûndEr2ents. A cette fin, on chauffe les ur.±<.s sulfonyles qui, de leur côté, peuvcïit être, obtcrLu..6 tr0t> ,-,-cil;- rsent, par exemple suivait le. 1)rooéd6 cas brevets i), 19u& ;vos 439 83 et 4f9 8û9, avec les alcools répondant à lu forul R-#ùH, à la température de réaction, par exe-.ndle 5u - 1\.0'00. 



  Il se sépare ainsi de l' atur;o.niaque de l'urée suli'onr;t" ou encore pour le cas des urées sulfonyles substituées sym.0trl'1h-:::G0l: t, de ..l'aminé avec formation de lturéthane sulfonylc. ou de son su. aBiiiionique ou aminé oonformenant à l'équation : , R-SO-mI-CQ...NR2R3 + FtC-RZ --j R-S02r.1H-CtJORl + I:Thrn2R5 ou encore R-SQ-T (T3HRR j -CC-Rl ( les ternes ont la même signification que ci-dessus ). A cette occasion, les divers al- cools et les diverses urées sulfonyles ont des vitesses de ria- action différentes qui se mwaifestent par des différences dans 
 EMI1.4 
 les températures ou les urées de réaction nécessaires. Généra- lenent, les alcools inférieurs, avant tout l'alcool méthylique et l'alcool éthylique, réagissent avec le maximum de rapidité.

   La substitution des urées sulfonyles aromatiques par des grou- 
 EMI1.5 
 pes'positivants en position V par rapport au groupe sulfonyle tels que le groupe aoétylamino et le groupe aininé, semble accé- 
 EMI1.6 
 lérer la vitesse de réaction. 



  La présence de groupes aminés libres da.ns les urées sul- 
 EMI1.7 
 -fonyles ne. constitue pas un obstacle pour le procédé. CoiirfiE- les 
 EMI1.8 
 composes que l'on peut en obtenir, par exemple ceux répondant à la formule : 
 EMI1.9 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 constituunb d'importants rcnèdes contre les maladies inf8ctieu- se-s, li procède acquièrt une importance toute spéciale. jusqu'à présent, on devait tout d'abord protéger ce groupe :;ïr:.:, );r exemple par acylation et le remettre ensuite en li- berté Jc'.,# saponification après la formation d turéthane, opéra- 
 EMI2.2 
 tion an cours de laquelle le groupe uréthane sulfonyle était 
 EMI2.3 
 0<:s(l\j:

  ",E'nt attaque et subissant des pertes. ' 
 EMI2.4 
 Four réaliser le procédé avec des composés à groupe aminé 
 EMI2.5 
 libre, par exemple avec de la sulfanylurée et de l'alcool mé- thylL1Ut., ou'de l'alcool éthylique, il peut être avantageux, pour éviter dos réactions secondaires, d'ajouter une molécule gr. a'uj-i acide:, par exenrle d'acide acétique. On obtient alors des rcndL.n.jit :lui se rapprochent du rendement théorique. 



  Les uréthanes sulfonyles sont généralement des corps so- . lides et cristallisés qui donnent naissance,à des sels neutres du sodiurl et de potassiun. qui se dissolvent bien dans l'eau. 
 EMI2.6 
 



  Les sels des dérivés de l'acide sulfanilique se dissolvent par- 
 EMI2.7 
 ticulièrement bien. Ils se précipitent quand on fait cristalli- 
 EMI2.8 
 ser ou quand on acidifie leurs solutions salines parfois tout d'abord sous tome d'huiles, ce qui peut bien être attribué à leur tendance à fixer de lteau de cristallisation. Les sels de potassium, solides renferment aussi parfois 1/2 à 1 molécule d'eau de cristallisation. 
 EMI2.9 
 



  -.:.,.:'I 1 : En fait bouillir 25,5 grammes de p-acétyle- a-inoûc-nzoTsuWtonflurée avec 100 cc d'alcool absolu pendant 24 lkurc s, n agitant. On chassé ensuite par distillation l'alcool i;: (..xcès sous pression réduite et l'on introduit le résidu dans lm, solution d.. 8,4 grel'.r:10S do bicarbonate sodique dans 100 ce C.'eu. 7xii aspiration, on sépare environ 4 grarmes d'acétylsulfa- z:.il,;z .iâ: insoluble. Dans It filtrat, on précipite par l'acide chîrïiyc:ri,u:: 20 a 25 grm!'1es de 1-cac-';tylamino-benzolsulfonyl- "tlrl,J:',Stlll."l1. ecrstallis5 par l'éaleo,>1, le composé fond à la t-pjratur'-. il,-. 19 j z 132 . 



  ., .:,Vl,C l' ':.d.c0')1 r.éthyliqu3, la réaction sc passe de la même :.,,'(,1e1',0. 



  .,..: -: L J :.- Ju cllil1..f'f 2.1,5 Gr(,rr1e de IJ-flJ::1inob c nzolsul- =" .>:iyiiL.r,,... >uii<1:>ii.t huib heures avec où ce de butanol à 85  . On C:l'#S' par distille, -i:;lO]1 sous pression réduite, le butanol en <=..eés. :n 1,.i<rc>ià le résidu visqueux dans une solution de 3,4 CJ,". ,-;--.< L. el bio.' :"'Ù #l<l 't,' sodique dans 100 ce d'eau et on le dé- b .'1' 1.::::5\. et 1:. suLcJ.llhLL:',ic1e qui pourrait être insoluble et des ,,(;"Cru3 i")l#ctSc>, en a. j 1 t  ri avc-c d l'éther. On ajoute à la >=>1.<;ti.Jn, 1- 1.. température d-, 5,,,  , la nô::e quantité d'une solu- 1,  om 3,' l;ur,j,. d CU:ÙOJ1':,"t: potassique. Il cristallise 16 2. 2C r. :kb d . s: 1 ;o t::.,si y : de. la IJ-uJ:'lLlOU\n.Z .Jlsulfonyl-butylur6- ch tl:.. t u ïàtï .S quantités de ce corps se. trouvent encore dans l'.:; .1., :::è.1<..

   I.1; eo4vLn.; Lsoii libre cristallise très bien. quand, 1. 1'. t,.;ii:àr"ii-1-lar.< de 5vO environ, on ajoute de l'acide acétique ¯=1..ci..lL 1. HllC, s'jlution àu sel eu-:J.:-10nique dans une quantité quin- Lupi' d'.-lcool a ;:2 ;7,. 70int de fusion 138 - 139 . Avec l'al- c.v,=>1 "-vr Uàlrlir.u , on jbtijnt de bons résultants du même genre. 



  - ;:"3TLh, :.: : vil faib bouillir a, 5 gré,,1ï,-1ïl0S de p-aninobcn- 2:r)l'".:'fony"IFLv- ' xi.1¯¯ra environ 40 lu:LZres avec e l i ù cc d'alcool bsolu au ràriigàrait reflux. 0n chasse l'alcool en excès par il±siii],. Gln s3un pression réduite et l'on reprend le résidu vïs'-:'..L d, né.; une solution d2; 8,4 grur,-..17l6S de bicarbonate sodique 1:.,.i# 1:.,; oc dt;:.'<,.lU. rar aspiration, on sépare ln sulfanilamide îar;:='J;; u'.; 1; solution à l'état de sous-produit; on décolore en- >iiL p.'r le ohjrbon et l'on. ajoute le ricme quantité d'une solu- 
 EMI2.10 
 tion saturée de carbonate sodique. Il se sépare par cristallisa- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 tion environ 15 à 20 grammes du sel potassique de la p-aminoben- zolsulfonyl-éthyluréthane. On épure ce composé en le faisant recristalliser par une solution de carbonate de potassium.

   La combinaison libre fond.à la température de   132   à 134 . 



     - EXEMPLE     4'   : On fait bouillir   Si,5'grammes   de p-aminobenzol- sulfonyluréependant 6 à 10 heures au réfrigérant à reflux avec 
100 cc   d'alcool   absolu et 6 grammes d'acide acétique glacial. 



     On   chasse par distillation sous pression réduite l'alcool en excès.'On reprend le résidu dans une solution de 8,4 grammes de   bicarbonate   sodique dans   100   cc d'eau, on décolore par du charbon et l'on ajoute le   même   volume d'une solution saturée de carbonate potassique. Il se sépare par   cristallisation   en- viron 20 à 25 grammes de   p-aminobenzolsulfonyléthyluréthane.   



   D'autres quantités se trouvent dans l'eau mère. 



   EXEMPLE 5 : On chauffe au bain-marie 21,5 grammes de p- aminobenzolsulfonylurée avec   100   ce d'alcool benzylique et 6 grammes d'acide acétique glacial pendant 6 heures..On agite énergiquement. le'mélange en réaction avec une solution de 17   @     grammes-'de   carbonate sodique dans 200 cc d'eau et on extrait à l'éther. On débarrasse la solution aoqueuse de l'éther qui reste encore, en. chauffant, et l'on décolore par le charbon. En ajou- tant une solution de carbonate sodique concentrée, pour séparer par cristallisation le sel potassique de la   p-aminobenzolsul-     fonyl-benzyluréthane   sous forme de fines aiguilles. Rendement : environ 20 grammes. la combinaison libre fond à la' température de 150 . 



     EXEMPLE   6 : On chauffe 23,6 grammes dtoctylsulfonylurée avec   100   oc de butanol rendant huit heures au bain-marié. On chasse le butanol en excès par distillation sous pression ré- duite et   l'on   reprend le résidu dans une solution de 8,4 gram- mes de carbonate sodique dans 100 cc d'eau. On extrait à l'é- ther la solution qui mousse fortement, on décolore par le char- bon'et l'on rend acide   oongo   par l'acide chlorhydrique. L'octyl- sulfonylbutyluréthane se précipite tout d'abord sous forme d' huile, mais se fige rapidement et on la sépare par aspiration. rendement environ 20 grammes. Les sels sodique et ammonique sont très bien solubles dans l'eau; le sel potassique l'est moins. 



   Ce dernier se sépare par cristallisation en fines aiguilles dans l'alcool à 96 %. La combinaison libre fond à 48 - 49 . 



   REVENDICATIONS. 



   1.) Procédé pour la préparation des sulfonyluréthanes de la formule : ' 
R- (SO2-NH-COO-R1)n    dans laquelle R désigne un résidu hydrocarbure aliphatique ou aromatique, non substitué ou substitué, R un résidu hydrocar-     bure   aliphatique, aromatique ou mixte et n l'indice 1 ou l'in- dice 2, caractérisé par le fait que l'on chauffe des urées sul- fonyles répondant à la formule : 
R- (SO2-NH-CO-NR2R3)n dans laquelle R2 et   R3   désignent l'hydrogène ou un résidu hydro- carbure, avec des alcools R1-OH à la température de réaction, par exemple à 50 - 100 .

Claims (1)

1. 2.) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que lton opère en présence d'environ 1 mol. d'acide.

   @