BE456884A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation de produits de condensation 
Il   aété   trouvé suivant la. présente invention qu'on obtient des produits de condensation précieux en chauffant des composés   éthyl éniques   ou aromatiques avec des éthers et avec de l'oxyde de carbone, en présence de catalyseurs. 



   Comme substances de départ conviennent par exemple des hydrocarbures aliphatiques à une ou plusieurs doubles liaisons, telsque l'éthylène et ses   homologues,   le butadiène ou l'iso- 
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 prène, ensuite des oléfines cyclo aliphati xues, telles que le cyclohexène ou des diterpènes, ou des hydrocarbures aromatiques comme le benzène, le toluène, les xylènes, ll.",thylb(-3nzbne,, le styrolène, le biphényle, le naphtalène, l'acénapht8ne. On peut employer aussi les produits de substitution de ces hydrocarbures par exemple des oxy-, des mercaptc-, des hé1.1 0' géID -, des nitroet des aminocomposés.

   Parmi les éthers conviennent, par exemple, des éthers aliphatiques, tels que l'éther c1iméthyli'J,ue, l' ther d14tlaylîque, les éthers di-n-et t i sopiropyli 7ues, des éthers ',ÜXt9S, tels que l'éther éthylpropyli1ue, ensuite des f:thers d'alcools cycle aliphatiques et araliphatiques ainsi que des éthers aromatiques. Conviennent égelement des éthers cyclioues du genre du tétrahydrofurfurane et du clio x8.ne. Les éthers peuvent ég"J19TI ent renfermer   d'autres     substituants.   



   Comme catalyseurs on peut employer,, par exemple, des métaux formant des composés carbonyles, tels que le fer, le cobalt ou le nickel, ou leurs combinaisons, par exemple les 
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 oxydes ou les sels,, ou des catalyseurs du type de ceux de Friedel- Crafts, par exemple du fluorure de bore et ses composés d'additions avec des éthers. Les catalyseurs peuvent 'être activés au moyen 
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 d'autres métaux ou d'autres combinaisons m:talli:1ues, particulièrement au moyen d'oxydes ou d'halogénures -métalli,)ups. Comt#e activateurs on peut citer les oxydes de magnésium, d' 81 uni ni un, de manganèse et de chrome, les chlorures de magn8sium, d'étain et de manganèse, l'iodure cuivreux ou le tétraîodure de plomb. Le cas échéant les catalyseurs peuvent 'être aussi montés sur des supports. 



   Les températures de réaction les plus favorables sont 
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 situées généralement entr'e 200 et 400 . Il est recoID111andable de travailler à une   p ressio n   accrue., utilement entre 50 et 200 atmosphères ou plus. 

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  On peut exécuter la réaction en chauffant un mrl,nge des zubstinc .s ce départ avec le catalyseur en récipient clos, on appliquant en même t''J.:1PS de l'oxyde de c0roono sous pression. 



  En travail continu on fait passer un mélange liquide ou gazeux des substances de de-part par un récipient dans lequel le   cataly-     Jour   est dispose de manière fixe, tout en refoulant en même 
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 temps de l'oxyde de carbone en contre-courant ou en équi co urant à travers le récipient. L'oxyde de carbone peut être dilué avec   d' autres   gaz, et au lieu d'oxyde de carbone on peut employer 
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 ,ussi des mélanges gazeux qui réagissent dans les conditions de laréaction, sous l'influence des catalyseurs, en formant de l'oxyde de carbone. 



   Lorsqu'on emploie des hydrocarbures comme substances 
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 0'- départ, on obtient comme produit de réaction également des hydrocarbures. Lorsqu'on emploie, commecatalyseurs, des métaux 
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 fa finz;nt des coriiposés c8rron,ylss, les hycJrocarbures aromatiques r;e transfo-nncnt souvent en hydrocarbures cycle aliphatiques d'une plus forte condensation en carbone, ou d'un nombre   supérieur   d'atomes de carbone. C'est ainsi par exemple que, en faisant réagir   ds   éthers à chaîne ouverte avec du benzène ou avec du 
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 naphtelène et avec de l'oxyde de carbone, on obtient des benzènes '.;u des nécpht<:lèn:s hydrog nés elcoylés.

   Avec des éthers cycliques, du genre du tstrahydrofurfurane, on peut former, à partir d'hydrocarbures aromatiques ou d'oxycomposés,#s composes d'un système cyclique supérieur, per exemple, à partir de naphtalène et de t:trahyè.rofurfurane, du t trahydrophnCtnt1.rène ou du phénanthrène. 



   Les parties indiquées dans les exemples ci-dessous sont des parties en poids. 
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  L"'¯ ri.IrL L 1 Sur un mélange de 300 parties de benzène, 0 parties d'<:t¯er cU!!1{thyll(!ue et 10 parties d'iodure cobalti1ue on applique de l'oxyde de carbone à une pression de 100 atmosphères et on chauffe   pendant   3 à 4 heures à 300 . Le rendement, calculé par 
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 rapport au benzène transfoimf', est presaue de 100 ô. Le produit de réaction renferme 200 parties d'un mélange d'hydrocarbures bouillant entre 110 et 220 , dont la fraction principale bout   ntre   160 et 190 . Il s'agit d'un mélange de benzènes alcoylés hydrog  g 'n s.   
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  LY:.:ifL1' On chauffe un mélange de 50 parties de benzène, 50 parties d'éther diéthylique et 1 partie d'iod¯ûre cobaltioue, pendant 5 à 6 heures, dans un autoclave, en y appliquant   simul-     tanément   de l'oxyde de carbone à une pression de 100 atmosphères. 
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 En soumettz-nt le produit de réaction a la distillation fractionnée on obtient 8,6parties d'une fraction bouillant de 163à 170  et 3 parties d'une fraction bouillant entre175 et   185 .Ce   
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 sont des hydrocarbures de la composition C10$8 et C'H, d'un indice d'iode de 13 et de 14. 



   On obtient des produits semblables en faisant réagir, toutes conditions égales   d'ailleurs,   du benzène avec de l'éther 
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 dli soPropy1l1ue. r-XEiPLi 3 
On chauffe un mélange de 30 parties   deaphtalène   et 40 parties d'éther   diéthylique   avec 1 gr   d'iodure   de nickel 

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 dans un autoclave pendant 16 heures à 280 jusqu'à 320 , en 
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 appliquant en m'àne tenps d.e l'oxyde de carbone à 100 atmosphères d.c pression. On obtient avec un rendement de presque 100 fui un hydrocarbure bouillant à 90 jusque 94  (3 mm de Hg), qui est suivant sa composition, d ¯- 7.'rthylnaphtalène. 



  X42PT E On chauffe dans un autoclave un mélange dp 50 parties cl'acéna.phtène, 60 parties de tétrahvdrofurfurene., 1 partie d'acide acétique cristallisable   et 1   partie de cobalt   métallique   active au moyen d'oxyde chromique   à 2 ' ,   pendant 10 heures à 
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 3500, en appliquant en même temps de 1 'o:r; t3 do carbone à une pression de 100 atmosphères. Lors de la distillation du produit on obtient 9 parties d'un hydrocarbure possédant une fluorescence jaune   faible(point   d'ébullition sous 2 mm Hg) = 170 à 260  et 9 parties d'une cire non distillable. 



  EXEMPLE 5 
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 On cha.uffe 500 parties rla n8phtalène, r00 parties de tétrahydrofurfurane., 20 parties dp cobalt, activ- au moyen de 5 ;6 d'oxyde chromique et 5 r d'oxyde mangani..ue, .,t 1 partie d'acide acétique cristallis8ble, sou'' une pression dr- 100 atmosphères d'oxyde de carbone, pendant 10 heures, à 250 jusqu'à 3000. Par distilla'M.on fractionnée du produit de réaction on obtient 125 à 175 parties de ph4nanthr ne. On obtient on outre du tétra- et du dihyS'ophënanthrène en faibles -,u8.ntit-s. 



  REVENDICATIONS ¯.¯------------------------ 1. Procède de préparation de produits de condensation, caractéri sé en ce qu'on chauffe dns composas éthyl iniques ou aromatiques avec des ethers et avec de l'oxyde de carbone en présence de catalyseurs. 



   2.-   Procède     d   préparation de produits de condensation, en substance comme, ci-dessus décrit avec référence aux exemples ci tés. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 3.- Les produits de condensation préparés par le procède suivant les revendications précédentes. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.