BE456896A - - Google Patents

Description

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  ,gçdcéàà 'de.'fabrication de.di&mihe de xylylène et de ses -dérivés :':)ri1"<',' ,', :-'.; '' '\ subsfitues d@.ns ;Le'-'noya\1.,- ' , . 
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  ' - " :' 'La.présente invention concerne un procédé de fabrication de - :dl6mine de xylylène et de ses dérivés substitués dans le noyau.. ' ,',f,omz,s ïnati,ères 'premiéres sont "employées, à cet effet, les combi- naisons da. chlorures de méthyle correspondantes, c' est à dire'Le ='d3'tihlcxüre de 'xylylène respe otiv emen t le s dêr ivés de cette. ma-' ,t'1ère:':! ,< -r ;/' j,> w 'r7. .est déjà.connu d'obtenirla diamine de xylylène du di- 'Ohlo:t1U:Pè'''de xylylène par transformation à l'aide de potassium ",dê":P.4"",6\1:tidf=l.., ,La synthèse de cette diamine à l'aide d'ammonia- . 



  'i'9.ûe"n.st :pas, envisager puisqu'alors il.se formerait des quan- ' :""j;i:tê,s'tè's' :cqn1d.érable$ d'amines, secondaires, ou tortia:ires, de ï=;stits',';.e'1e.cements seraient mauvais.. ' ,. 



  1":: ; " ho- { ...r... " ," ,;:1 ,Il a. 'cependant été constaté, ce qui fait du reste 1!objet ..'de''ra'présente invention, que l'on peut obtenir la diamine de, 
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 et\ ses dérivés de noyaux substituants avec les mail-' 
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 :leurs rendements, si on,emploie e à , 1 a place'du potassium de phta' 'llm1de,'de prix élevé, l'acétanlide bon marché,' re.'activement ' ' >tUiE! vüxe. amidè -d'acide 'gras 'à, bas point âè, u,;oh'cu' bien' li- ''9.u1d.el :oomme ,le -tormatnide qui a le pouvoir '4(e."dissoc'µer ,et de' dés- pour la'transformation ave les dichlorurés de xylylè- ,na. < ,1)13 telle sorte on obtient d'abord les àiaminesidiacidylées ' 
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 .dont on'-.'extrait par saponification les diamines respectivement 
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 .-d'abord leurs sels. . < , ' '\ :

  ". - .1 >, Pour'la fabrication, les di-chlorures de xylylène resp. ses .substituants de noyau devant servir comme matière de départ, 
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 un'grand nombre de procédés peuvent être envisagés, par exemple 
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 la ohloration des chaînes latérales du xylol. 1is .on. obtient,, lés meilleurs résultats par réaction d'acide chlorhydriè.!:,ué..for"<;..; 'sàldéhyda avec-les hydrocarbures. Ainsi on peut arriver avec .cette' syntliése du benzol aux dl-ohlorures de xylylène-, mais il '!', ,est préférable de partir du chlorure benzylique que l'on ,peut obtenir aveo'un rendement excellent en qhlorart du.toluol. 



  ",,,Les .réaot ions des hydrocarbures ou- de leurs.substituants avec o j ' ,li oide ohlorhydriquo formaldéhyde se produisent' souvent,' comme 'connu., très ":riolem1'llent, de sorte qu" on doit souvent tolérer', la '].tésh1ifioation 'ou des réactions secondaires. Mais"on. a oepen- . dant ,trouvéqu'on sait très bien guider la réaction en>effEÎO- 
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 'tuant' la transformation dans du tétrachlorure' de carbone'ou. dans- 
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 ' du chlororormë resp. dans un autre hydrocarbure.

   Ainsi par ''exemple on n'obtient pas seulement la 1-ohlortire de méthT:e. - . naphtytère, mais''on peut 'même arriver du chlorure. benzylique :,'aux dichlorurés de-xylylène avec un assez bon rendement. ,,l¯j> 
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 Pour des composés qui réagissent plus facilement avec .l'aldéhyde formique, il est bien entendu indiqué de fabriquer 

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 les dichlorures de xylylène d'une autre manière; ainsi on obtien- 
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 dra du phénol les dichlorures en passant paroles diméthyloles, fa- ciles à obtenir avec 1 'aldéhyde formique en solution neutre ou 
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 alcaline. De mµ...e pour les phénols substitués où on obtient éga- lement les dichlorures de xylylène en passant par les diméthy- lols, cornue par exemple le 3â-dimétllylol-4-oxy-toluol et le %5- diméthylol-5-chlors--oxybenzol, etc.      



   L'esprit de la présente invention est expliqué dans ce qui suit à   l'aide   de quelques exemples. Une limitation à ce qui est donné ici comme exemples ne peut être prise en considération. 



   Exemples : 
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 1.) ili-chlorm de xylylène : 
127 parties en poids de chlorure   benzylique,   68 parties en poids de   trioxymothylènes,   63 parties en poids de chlorure de zinc exempt d'eau et 100 parties en poids de tétrachlorure de carbone (ou chloroforme) sont mélangées et tout en secouant ou en agitant bien on introduit de l'acide   chlorhydrique   gazeux. 



  Il se formera d'abord un corps gras qui consiste en   aoide-ohlo-   
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 rure de ¯z.c-chlorhydriqus. Le mélange en réaction s'échauffe, de sorte qu'on abive refroiair de l'extérieur. Il est avanta- geux, de lliaint.;ui.L' la température vers 50 . Dès que le dévelop- piment de cizleii diminue, on ,.mintisnt cette temp'érature enco- re pendant;;: neures après quoi la réaction est terminée. On lave ensuita plusieu.rs 1 oi= le mélange de réaction avec de l'eau et ensuite; avec une solution de soude, tout en veillant constam- 
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 ment que le r:iéla¯ia reste froid, en ajoutant des morceaux de   (,,lace   si   c' est   nécessaire. Des dépôts de crixtaux se forment souvent dès le lavage.

   On peut enlever par aspiration les cris- taux ainsi fermés, ou bien on Les remet en solution en ajoutant un solvant, de l'éther par exemple. Ensuite'on opère la sépara- tion de   l'eau   eton sèche la couche de solvant à l'aide   dE!   chlo- rure de calcium, après quoi on diminue le volume. L'huile res- tante laisse tomber   abondamment   le composé para en refroidis- sant. L'huile qui a été enlevée est alors distillée dans le 
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 vide. Un mvlUfJ.b8 du composé ortho- et para passe entre pipo et 150 . En refroidissant bien on dépose une plus grande quantité supplémentaire du composé para. L'huile restante est le composé ortho avec un peu de composé para comme impureté. Le composé para peut être à nouveau cristallisé dans de l'alcool; il   (Fond   vers environ 100 .

   Le composé ortho peut être nettoyé par distillation fractionnée sous vide., 
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 &. ) p-zylylène-di-aoétyle-smino : ,' 100 parties en p.o,ids de p- wylylène -di chlorures et 400 par- ties en poias d'acétamide sont .chauffées à l0  pendant 3 heures au NfroidÜ58UI par réfrigérant de retour à l'air resp. au ré- frigérariu de retour chauffé. On accepte dans 1000 parties d'é- ' thanol le IJlls...J.::"2 el,:) réaction refroidi et on ajoute de la soude caustiqua en quantité correspoiiamnte au composé de chlore dans le .à1alie. Il -,- résulte .us le chlorure de sodium sera préci- pite puisqu'il est insoluble dans l'acétamide-alcool. On dilue ensuite avec   d@     l'éthanol,   on filtre et diminue le volume d'a- bord à pression normale ensuite sous vide.

   Sous une pression 
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 de le, mm et entre 110 et izoo, l'acétamiderClui est adultéré avec se irarisfor4e en diacc:tamiâe adultéré avec acétamide. Ces illv18Il.;es seront retransforiaés en acétamide de manière con nue et employés une nouvelle fois. On mélange le ré- sidu solide avec de l'éther acétique par lequel le restant d'a- cétamide est dissout. Le composé diacétylique restant se lais- 
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 :. ': t' d' . " " . r, '"1': 1 ' 

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 se bien mcrist,lliser 0.[..;.1.:. 1 ',::..1cool; il fond à wZ8 . i3.) p-diainine de xylylène : 
Le composé   diacétylique   se laisse facilement saponifier avecde   l'acide   sulfurique à 50%, tandis que des bases peuvent à peine l'attaquer.   L'acide   sulfurique est transformé de. manière connue en uns base.

   Celle-ci fond à 53  Elle a une odeur   voi- .   
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 sine de l 'hexafJ.étl1ylèrJ.e-diam.in2. avec une légère odaur secondaire de pipéridine. Le rl.i.d'2LJ.3flt total - calcula pour le dichloride de xylylène - sst de plus de 90%. 



  Les xylylënediamines qui sont ainsi facilement obtenabies,- peuvent être   employés   comme telles ou sous forme de leurs compo- sés de réac;ion   cornue   produits intermédiaires pour la fabrication de médicaments etde colorants, de même que pour   :La   fabrication de matières plastiques, par exemple du type polyamide. 
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  De ,la meLjs ...anière, on parvient à la 2 -chlore-1 ,4-xylylène - diamine ainsi qu'au composé de méthyle correspondant, la S-méthy- 1e-1,4-xyllènedia?ine. Si on met à la place du chlorure.de ' p-kylylène,.le composé ottho (j(QJJZ'!!espondant, on obtient la %.,2-xy- lyènedi,jï,2ne. Des éthers phény7.ique-d.méthyl.Ql-acice otorhy- driqua,;

  ,'par exemple du &-oxy-1,6-di- chlorure de xylylène, on ob- tient'de la!ac.¯e façon les diamines de xylylène hydroxytsubstitués correspondants. 
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 Finaleuient, il y a lieu de 'farce'remarquer que, de manière surprenante,   l'emploi   de l'acétamide de sodium à la place d'a- cétamide ne   donne pas.de   meilleurs, mais au contraire des rende- 
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 11 en ts bien moins favorables en base diaoétyle. , U ï± 1.

     Procédé   de fabrication de diamine de xylylène et de ses 
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 .dérivés substituss clans le noyau, caractérisé en ce que 'les di- chlorures de   xylylène   correspondants sont amenés, à réagir avec 
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 l',ac8tamide et que les diamines diacétylées ainsi obtenues sont ensuite désacétylées de manière connue, et ce, de préférence à 
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 l'aide d'acide sU:-furÜJ.U1:3 à.50%. 



   2. procédé suivant 1,, caractérisé en ce qu'il est, utilisé   à la   place de l'acétamide, de la formamide ou une autre amine 
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 d'effet'ionisant resp. désasgociant @qui est liquide rosp. faci- lement liquéfiable. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 3. Procédé suivant 1 et 2, caractérisé en ce' qu'il est uti- EMI3.10 lisé des lirhlorures de-xylylène qui sont obtenus'dq chlorure benzylique et d'a ses produits de substitution respectivement des hydrocarbures correspondants sans gtoupe-ahloure de méthyle sous l'effet de formaldéhyde acide chlorhydrique resp. chlorure de'zinc acide. chlorhydrique en présence de tétrachlorure' de carbo- ne ou alun autre cnlorure de carbone commediluant. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.