BE459343A - - Google Patents

Description

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  Brevet d'invention. 



  Reinhard Staeger Brienz   (uisse)   Esters   dimres   de l'acide crotonique. 



   La présente invention est relative à l'obtention d'esters dimères de l'acide crotonique. 



   On sait que l'on peut transformer les esters de l'acide crotonique en composés dimères correspondants. Les procédés connus présentent différents inconvénients, en parti- culier au point de vue économique car ils doivent être effec- tués en présence de très grandes quantités   d'alcoolates   alca- lins coûteux (par exemple 22 gr de sodium pour 100 parties d'ester) et de grandes quantités de solvant et ils demandent un minimum de plusieurs heures. Par suite, ils n'ont reçu aucune application dans l'industrie. 



   On a trouvé, selon l'invention, que les esters de l'acide crotonique se dimérisent en réaction vive par chauffage avec des quantités catalytiques,   c'est-à-dire   très petites, par exemple, 1 à 2 parties en poids de sodium pour 100 parties en poids d'acide crotonique, de préférencesans solvants ou en présence seulement de faibles quantités de solvants, c'est- à-dire jusqu'à environ   15%   de l'ester de l'acide crotonique utilisé, température élevée, par exemple 80 à 250 , en peu 

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 de temps, par exemple 10 à 20 minutes.

   La réfaction a lieu avec dégagement de chaleur et est facilement réalisable à des températures de 80 à 140 . il est cependant avantageux, malgré l'allure vive de la réaction, de laisser monter la tem- pérature, suivant la'naturede l'ester, à des températures comprises entre 200 à 250 , car, de ce fait, la réaction peut être réalisée avec succès en un temps plus   court.   



   Pour la mise en oeuvre du procédé, on peut ajouter à l'ester monomère en jeu une petite quantité d'un alcoolate alcalin ou un métal alcalin et de l'alcool et porter à l'ébul- lition. De préférence, on enlève par fractionnement pendant la réaction l'alcool en excès. La réaction commence la plupart du temps 100-140  ce qui se reconnait par une plus forte ébullition. Dans le cas de grandes quantités, il est avanta- geux de travailler de façon continue en ajoutant constamment au milieu de la réaction de très petites quantités de l'ester monomère. 



   La transformation s'élève à 60-80%. le rendement, en tenant compte de l'ester non modifié récupéré, à plus de 80% de la théorie. Les composés   dimères   sont des esters   d'un   acide bibasique non saturé. Le constituant alcool peut être mono ou polyvalent. Les   dimères   sont utilisables, en partie tels quels, en partie après saturation de la liaison double, pour beaucoup d'applications industrielles, par exemple comme ramollissantst ils sont utilisables également à la place des esters de l'acide maleinique dans la fabrication de polymères mixtes.

   En outre, par estérification ou alcooliyse avec des alcools polyvalents, tels que la glycérine, la pentaérythrite, etc, on obtient des produits   résineux.   L'acide est enfin trans- formable comme l'acide adipinique en une polyméthlènediamine   @   

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 qui constitue une matière première de valeur pour des condensa- tions. 



   Exemples. 



   1. A 50 parties en poids de méthylestér de l'acide crotonique, (point d'ébullition 760 =   1180),   on ajoute 0,5 gr de sodium métallique et 5 parties en poids de méthanol. On distille le mélange sous reflux de sorte que le méthanol en excès s'en va. Dans le liquide de la réaction, la température est au début de 105 et monte rapidement en quelques minutes à 200 .On maintient le liquide de la réaction à cette tempéra- ture pendant encore environ 10 minutes. On refroidit alors, on acidifie, on lave à l'eau et on fractionne. Après une frac- tion de kxs tête, consistant pour la plus grande partie en ester non modifié, on a 35 parties en poids de méthylester   dimère   de l'acide crotonique de point d'ébullition 11 mm = 124-127 ; il reste une petite quantité sous forme de résidu résineux. 



   2. On traite, exactement comme dans l'exemple 1, 50 parties en poids de éthylester de l'acide crotonique (point d'ébullition 760 = 137 ). La température monte dusqu'à 2200. Le fractionnement donne environ 6 parties en poids d'avant-coulant 42 parties en poids d'éthylester   dimère   de l'acide crotonique de point d'ébullition 11 mm =   140-150   et 2 parties en poids de résidu. 



   3. On chauffe à l'ébullition 1000 parties en poids de n-butylester de l'acide crotonique (point d'ébullition 760 -   165 )   avec 10 parties en poids de sodium et 100 parties en poids de n-butanol et, en mêmetemps, on enlève par frac-   @   

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 tionnement le butanol en excès à l'aide d'une colonne. La température monte rapidement à 230 . On refroidit ensuite et on travaille comme ci-dessus. Après environ 150 parties en poids d'avant-coulant, on obtient 720 parties en poids de n-butylester dimère de l'acide   crotonique   de point d'ébulli- tion 3 mm = 158 - 165  et 120 parties en poids de résidu. 



   4. On traite comme dans l'exemple 3 100 parties en 
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 poids de -,,-t,i,1-n-hexylester de l'acide crotonique (point d'ébullition   760-228 )   avec la partie en poids de sodium et 10 parties en poids de   butanol.   On obtient, après environ 26 parties en poids d'avnant-coulant, 68 parties en poids de ss- éthl-n-hexlester dimère de l'acide crotonique de point d'ébullition 3 mm = 195-205 .

Claims (1)

1. R E V E N D I C A T IONS Procédé d'obtention d'esters dimères de l'acide crotonique caractérisé par les points suivants ensemble ou séparément,: 1) On traite des esters monomères avec des quanti- tés catalytiques d'alcoolates alcalins, à température élevée de, par exemple, 80 a 250 .

   2) On laisse la température monter entre 200 et 250 pendant la réaction.

   3) On travaille sans solvant.ou en présence de faibles quantités de celui-ci.