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Perfectionnements aux compositions adhésives.
La présente invention se rapporte à des réservoirs à combustibles liquides, de l'espèce utilisée pour aéronefs ou au- tres véhicules, résérvoirs dont la paroi retenant le liquide est constitué par une matière en feuille flexible comprenant une ou plusieurs couches de tissu; ou d'une autre matière poreuse revê- tues et/ou imprégnées d'une composition résistant aux combustibles, et comprenant aussi, comme couverture de protection, une ou plu- sieurs couches de matière auto-cicatrisante.
Dans le-brevet belge n 463.300 (I.C.I. 6442) on a décrit une matière en feuille flexible propre à la fabrication de réser- voirs à combustible-liquide de l'espèce décrite, matière en feuille dans laquelle la composition résistant au combustible comprend une résine d'acétal polyvinylique et un ester résineux dérivant d'un polyalcool et d'un acide polybasique aliphatique saturé con- tenant de 1 à 4 atomes de carbone. Dans ce brevet il est aussi indiqué que dans la fabrication de réservoirs on peut utiliser comme produit adhésif une solution de la composition résistant aux combustibles dans un solvant, tel que par exemple 1a méthylcyclo- hexanone, soit seul soit en mélange avec un alcool aliphatique inférieur.
De telles compositions adhésives produisent une liai- son satisfaisante,mais on a constaté qu'il est désirable de pré- parer des compositions adhésives d'un plus grand pouvoir adhésif.
Suivant la présente invention, un réservoir à combusti- bles liquides de l'espèce décrite comprend deux ou plusieurs pièces de matière en feuille flexible collées les uns aux autres, par leurs surfaces qui se recouvrent, au moyen d'une colle qui comprend une solution d'une résine'd'acétal polyvinylique et d'un produit de condensation de phénol-formaldéhyde, soulble, dérivé d'un phénol qui ne contient pas plus qu'un groupement phénolique lié à un noyau benzénique quelconque. Le terme "acétal"estutlisélci -tout comme dans le brevet N 463.300 (I.C.I 6442) cité ci-dessus, dans le sens général et comprend Epar exemple le' .formai, l'acétal et le butyral.
Le terme !!acétal 'polyvinylique!! est utilliséici,tout comme dans le brevet n 463.300 cité ci-desaus, pour désigner un dérivé polyvinylique dans lequel les groupements vinyles sont 'liés de façon caractéristique,.mais pas nécessairement exclusive- ment, à des groupements acétals. De tels dérivés polyvinyliques
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peuvent être obtenus par hydrolyse partielle ou complète de l'acétate de polyvinyle ou d'un autre ester polyvinylique et par une condensa- tion simultanée ou ultérieure, partielle ou complète, avec l'aldéhyde appropriée pour former un produit de condensation semblable à l'acé- tal qui peut, ou non, contenir des groupements ester et/ou hydroxyle résiduels. Par exemple on peut utiliser les produits dénommés "Form- var', "Alvar", "Butvar" et "Butacite".
Les produits de condensation de phénol-formaldéhyde employés sont des produits qui ne sont pas condensés au-delà de l'état soluble, obtenus à partir de formaldéhyde avec du phénol mononucléaire ou polynucléaire ne contenant pas plus qu'un groupement phénolique lié à un noyau quelconque. De tels phénols sont, par exemple, le paratertiobutylphénol, le métacrésol, le xylé- nol, un mélange de xynénols ou le phénol lui-même.
Le produit de condensation de phénol-formaldéhyde peut être modifié par une autre résine synthétique ou par une résine natu- relle telle que la poix-résine, par exemple en mélangeant la résine additionnelle au produit de condensation phénolique, ou en mélangeant l'une à l'autre des solutions de chaque, ou en les chauffant ensemble.
La résine modificatrice, si elle est utilisée, peut aussi être in- corporée pendant la condensation du constituant phénolique..Si le con- stituant phénolique contient une certaine quantité d'eau, il, peut, si on le désire, être déshydraté en le chauffant à la pression at- mosphérique ou à une pression réduite.
Pour préparer les colles utilisées dans la présente inven- tion, on peut mélanger l'une à l'autre des solutions des constituants vinyliques et phénoliques, ou dissoudre un constituant dans une solu- tion de 1'autre, ou mêlanger les deux constituants ensemble à un solvant ou à un mélange de solvants. Un autre procédé consiste à broyer con- jointement les constituants vinyliques et phénoliques et à dissoudre ensuite le produit broyé dans le solvant appropria Des solvants ou des mélanges de solvants appropriés sont des mélanges de benzol et d'alcool méthylique, des mélanges de benzol et d'alcool éthylique, des mélanges de trichloréthylène et d'alcool méthylique, et la métyycyclo hexanone ou des mélanges de méthylcyclohexanone avec des alcools ali- phatiques inférieurs ou avec les mélanges cités ci-dessus.
La présente invention convient particulièrement à la fabri- cation de réservoirs flexibles à combustibles, dans lesquels il est nécessaire de coller les unes aux autres des couches de matière dont au moins une est du tissu ou une autre matière poreuse en feuille revêtue et/ou imprégnée d'une composition résistant aux combustibles et contenant du "Formvar" ou un autre acétal polyvinylique comme il a été défini ci-dessus. Ainsi par exemple, l'invention convient à la fabrication, à partir d'une telle matière en feuille, d'une paroi, retenant le combustible, d'un réservoir flexible à combustible, ou bien on peut m'utiliser pour coller à une telle paroi, retenant le com bustible, de la première couche d'une enveloppe auto-cicatrisante.
L'invention s'applique spécialement à la fabrication de réservoirs flexibles à combustibles telle qu'elle est décrite dans le brevet N 463.300 et notamment au collage les unes aux autres des couches de tissu ou d'une autre matière poreuse revêtues ou imprégnées de la composition décrite dans le dit brevet susmentionné.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limi- ter.
EXEMPLE 1.
On prépare un produit de condensation de crésol-formald' hyde en chauffant conjointement les constituants suivants dans un récipient ouvert en acier inoxydable : n
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Acide crésylique (40% de méta-crésol) 12,23 kg.
Solution de formaline (37% en poids de formaldéhyde) 18,60 kg Soude caustique 42,51 gr
On agite le contenu du,récipient pendant deux heures à 70 C. puis on arrête l'agitation. Lors du refroidissement il se sépare un sirop et on enlève par'décantation la couche aqueuse su- périeure. Le sirop contieht 30% de matière volatile à 105 C. con- stituée principalement par de l'eau.
9,65 kg de ce produit sirupeux sont introduits dans un ré- cipient contenant 36,7 kg de poix-résine fondue et remuée à,1200 - 1300 C.,et on maintient le toutà cette température jusqu'à ce que la matière fondue soit devenue tout à fait claire, de l'eau etant éliminée pendant cette opération. Le produit obtenu après refroidissement est une résine cassante de couleur ambre clair.
On prépare une composition adhésive en mélangeant les uns aux autres les constituantssuivan ts : Formal polyvinylique dénommé "Formvar 1570" 6,795 kg Benzol 19,262 kg Alcool méthylique 12,45 kg Résine de crésol-formaldéhyde modifiée par de la poix-résine comme préparée ci-dessus 6,795 kg
On fabrique un réservoir flexible à combustible liquide à partir d'une feuille de coton égyptien de 198,37 gr revêtue de la composition de "Formvar"-adipate de glycéryle-diacétate de gly- céryle,décrite dans l'Exemple I du brevet n 463.300. Des pièces découpées du tissu revêtu sont fixées les unes aux autres sur une forme,' au moyen de la composition adhésive, préparée comme décrit plus haut,
en revêtant les parties des surfaces qui doivent être fixées les unes aux autres du nombre nécessaire de couches du pro- duit adhésif pour former une pellicule continue sur la surface.
Lorsque les surfaces ainsi revêtues sont collantes on les amène en contact les unes avec les autres en appliqaant une légère pression.
La composition adhésive est aussi employée avec avantage comme com- position de recouvrement de joints en en recouvrant les joints déjà formés soit par couture soit par collage. Les réservoirs flexibles ainsi préparés sont très résistants à l'essence de pétrole conte- nant une certaine quantité d'hydrocarbures aromatiques.
EXEMPLE 2.
Un réservoir flexible à combustible est fabriqué de la même façon que dans l'Exemple 1 à l'aide d'une colle à base des constituants suivants, préparée de la façon décrite dans l'Exemple 1.
Acétal polyvinylique dénommé "Alvar" 12 parties en poids Résine " " " " " Acétate de méthyle 36 " " " Trichloréthylène 40 " " "
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La résine utilisée dans cet exemple est un produit de condensation de phénol-formaldéhyde solide et soluble,préparé à partir de paratertiobutylphénol (1 mole) et de formaldéhyde (2 moles) en présence d'un catalyseur à l'ammonium.
EXEMPLE 3.
Un réservoir flexible à combustible est fabriqué de la fa- çon décrite dans l'Exemple 1 à l'aide d'une colle à base des constituants suivants, préparée de la façon décrite dans l'Exemple 1.
Butyral polyiinylique dénommé "Butacite" 15 parties en poids Résine 15 " " " Alcool méthylique 35 " " " Benzène 35 " " "
La résine utilisée dans cet exemple est un produit de condensation de phénol-formaldéhyde solide et soluble, préparé à partir de 1 portion moléculaire de crésol (40 de méta)et 0,85 portion moléculaire de formaldéhyde en présence d'un catalyseur acide.
EXEMPLE 4.
Un réservoir flexible à combustible est fabriqué de la fa- çon décrite dans l'Exemple 1 à l'aide d'un;:..colle à base des constituants suivants, préparée de la façon décrite dans l'Exemple 1.
Butyral polyvinylique dénommé "Butacite" 12 parties en poids Résine 9 " " " Dichlorure d'éthylène 39 " " " Acétate de méthyle 40 " " "
La résine utilisée dans cet exemple est un produit de condensation de phénol-formaldéhyde solide et soluble, préparé à partir de 1 portion moléculaire de crésol (52 % de mata) et 0,9 portion moléculaire de formaldéhyde, en présence d'un catalyseur acide.
EXEMPLE 5.
Un réservoir flexible à combustible est fabriqué de la fa- çon décrite dans l'Exemple 1 à l'aide d'une colle à base des constituants suivants, préparée de la façon décrite dans l'Exemple 1.
Butyral polyvinyliqu4 dénommé "Butacite" 15 parties en poids Résine 15 " " " Acétate de méthyle 35 " " " Dichloréthylène 35 Il " "
La résine utilisée dans cet exemple est une solution à 70% en poids dans de l'alcool éthylique d'un produit de condensation de phénol-formaldéhyde soluble, préparé à partir de proportions équimoléculaires de phénol et de formaldéhyde en présence d'un catalyaeur à l'ammonium.