BE476704A - - Google Patents

Description

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    "   Perfectionnements' à la préparation de colorants   diazoi-   ques au cuivre   ".   



   Cette invention se rapporte à un nouveau colorant diazoïque contenant du cuivre sous forme de combinaison complexe, et à une méthode de préparation du dit colo- rant. 



   Dans ces dernières années l'industrie textile a vu l'introduction et la pratique de textiles cellulosi- ques par imprégnation du produit textile à l'aide d'une résine thermo-durcissable et durcissement de la résine sur le textile . On emploie d'habitude pour ce faire une résine urée-formaldéhyde .

   Appliqué à la protection contre le froissage de textiles cellulosiques qui ont été teints à l'aide de colorants directs pour coton du type diazoïque, ce traitement à la résine n'a généralement pas rencontré
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   La demanderesse a   trouvé   un nouveau colorant pour coton suivant l'invention qui à l'état libre,   correspond   à la formule : 
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On a trouvé que ce nouveau colorant convient émi-   nemment   à la teinture de textiles cellulosiques,tels que du coton ou de la rayonne , qui doivent subir un traitement ultérieur à l'aide d'une résine comme ci-dessus décrit dans le but d'améliorer leur résistance au   froissage.   



   Le nouveau composé, contenant du cuivre sous forme s de combinaison complexe et les groupes acide-sulfoniques disposés d'une façon dissymétrique en positions   4,     5 et   
2,4, teint les fibres cellulosiques par toute méthode employée avec les colorants directs,en une nuance bleue- verdâtre brillante et agréable d'une solidité à la lumiè- re qui reste conservée même après que les fibres teintes ont été traitées par une résine comme ci-dessus décrite pour en améliorer la qualité anti-froissante.   Le.   solidité à la lumière de la plupart des colorants directs pour coton du type diazoïque est réduite par ce traitement.

   Du 

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 point de vue de la solidité à la   lumière,e   nouveau colorant   assyrnétrique   est équivalent ou supérieur au colorant isomère ayant les groupes acides sulfoniques disposés symétriquement en positions   2',     4   et est fran- chement meilleur que le colorant isomère, dans lequel les groupes acides sulfonique sont disposés en positions 4,6. La fibre teinte a également une bonne solidité au lavage bien supérieure à celle que l'on pourrait attendre d'un colorant direct.

   Les intéressantes propriétés du nouveau colorant, spécialement sa solidité au lavage ' en ne pouvait pas être prévues en partant de la considéra- tion des propriétés de colorants semblables.   Par   exemple, la.tenue au lavage du nouveau colorant est supérieure à celle de l'un ou l'autre des isomères symétriques   2,4   et   4,6.   Ceci est surprenant, puisque l'isomère assymétrique est plus soluble que les 2 colorants symétriques et qu'on devrait par suite s'attendre à ce qu'ils possèdent une solidité au lavage inférieure . 



   Le nouveau colorant est préparé par copulation en so- 
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 lution alcaline du 3,3'-diméthoxy-4,4'-diaminodiphényl tétrazoté avec une mol d'acide l--amino-8-oxynaphtalone-4,6 disulfonique (acide K) et une mol d'acide 1-ainino-8-oxy-   naphtalène-2,4-disulfonique   (acide SS de Chicago), et chauffage du colorant diazoïque ainsi obtenu avec une solution alcaline d'un agent produisant des ions cuivre   bivalents ,   la réaction de copulation étant poursuivie alcoyles jusqu'à ce que les groupes   @   soient éliminés. 



   De préférence, on ajoute les copulants au composé   tétrazoique   dans l'ordre suivant : l'acide 1-amino-8- 
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 oxyniiDhtaléne 4,6-disulfonique d'abord, le milieu de couplage étant faiblement alcalin; ensuite lorsque la copulation précédente a été complète on ajoute l'acide 
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 l-amino-8-oxynaph.talune-2-4-disu.lf onique, ltalcalinité du milieu de copulation étant légèrement accrue.

   Cet ordre   @   

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 Est préférable à l'ordre inverse en raison du fait que l'acide K étant le plus faible copulant ne se combine pas complètement au produit à demi copulé avec l'acide Chicago SS. et de l'acide K non combiné représentant une perte de rendement en matière colorante Cependant, on peut égale- ment préparer le colorant en introduisant d'abord l'acide Chicago SS ou en mettant les 2 copulants simultanément en présence. La méthode préférée et la préparation d'un colorant brillant sont illustrées dans le 1er exemple spécifique   ci-dessous.   



   La réaction de fixation au cuivre peut être effectuée en chauffant le colorant diazoique Isolé avec une solution aqueuse d'un réactif donnant des ions cuivre bivalents, par exemple du sulfate de cuivre qui a été rendu alcalin de préférence à l'aide d'ammoniaque ou de carbonate d'ammo- nium, et plus particulièrement l'ammoniaque ,auquel cas il se forme des ions tétraminés cupriques .La réaction peut être effectuée à des températures comprises entre 50 et 120 C., et de préférence à une température infé- rieure à 100 C. par exemple à 70 C. Il n'est pas nécessaire que le colorant soit isolé du milieu de copulation avant le cuivrage ,et on peut obtenir des résultats comparables en cuivrant le colorant dans le milieu de copulation. 



   L'invention se trouve plus amplement illustrée par les exemples spécifiques suivants, auxquels, cependant, il n'est pas dans notre intention de la limiter. Les parties s'entendant en poids. 



   Exemple 1 ----------- 
12,2 parties de 3,3' diméthoxy,4,4'-diaminodiphényl sont transformées à la manière habituelle en composé   tétra-   zoique correspondant par diazotation en solution dans 130 parties d'eau contenant 34 parties d'acide chlorhydrique 
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 à 36 % au moyen de   7,2   parties de nitrite de sodium en so- lution aqueuse à 30 %. Le nitrite de soude est ajouté gout- te à goutte et la diazotation conduite à une température inférieure à 5 C. L'excès)d'acide nitreux est détruit c à   l'aide   sulfamique . 



   Avant la première copulation avec l'acide   K,l'excès   d'acide dans le composé tétrazoique est neutralisé par introduction dans la solution, en agitant, de 22 parties de bicarbonate de soude ajouté lentement pour éviter les mousses. On ajoute alors goutte à goutte en agitant, et en pas plus de 10 minutes, une solution de 16,0 parties d'a- 
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 cide 1-amino-8-oxynaphtalène-4,6-disulfonique et 2,7 par- ties de carbonate de soude dans 80 parties d'eau. La quan- tité de carbonate de soude doit être juste suffisante pourhneutraliser l'acide K. On ajoute 2,5 parties de bicar- bonate de soude en continuant à agiter et en maintenant la température au-dessous de 5 C. A la fin, au bout d'environ 1 hre 1/2 , la copulation est complète . On peut déterminer qu'elle l'est bien par le test bien connu de la tache . 



   Pour la seconde copulation 16,0 parties d'acide 1-amino   8-oxynaphtalène-2,4   disulfonique finement broyé sont in- troduites en agitant dans la solution du produit à demi copulé, l'addition étant faite avec précaution pour éviter les mousses. 



   Après introduction complète de cet acide, on ajoute goutte à goutte à la vitesse de 10 gouttes toutes les 3 secondes une solution de 20 parties de carbonate de soude dans 100 parties d'eau. Le récipient à réaction est mis dans de la glace et l'agitation continuée toute la nuit, la copulation ayant ainsi le temps d'arriver à terme et la température de la solution s'élevant dans l'intervalle à la température ambiante. 



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Pour le cuivrage du colorant on ajoute à sa solu- tion 81 parties d'ammoniaque sous forme d'hydroxyde d'am-   monium28   %. Après quoi on ajoute une solution de 33 par- ties de sulfate de cuivre hydraté dissous dans 100 parties d'eau. Le mélange est vigoureusement agité, le récipient à réaction est fermé pour éviter un départ d'ammoniaque et maintenu à   70 C.   pendant 40 heures . Pendant ce temps le récipient est soumis à un doux mouvement de balance- ment . Au bout de cette période,la solution est saturée à 70 C. à l'aide de sel (environ 310 parties), pour précipiter le colorant au cuivre. Après agitation de 4 à 5 heures à la température ambiante le mélange est filtré et le nouveau colorant au cuivre séché et broyé. 



  La poudre de ce colorant est très soluble dans   l'eau.   



   EXEMPLE 2 
100 parties de toile de coton sont parfaitement mouillées et immergées dans un bain de teinture conte- nant 2000 parties d'eau et 2 parties du colorant direct au cuivre de l'exemple1.On   élevé   la température   jusqu'à   95 C . et on la maintient ainsi pendant 45 minutes tandis qu'on ajoute 20 parties de sel pour faciliter la montée du colorant. La toile teinte est ensuite rincée et séchée. 



  On obtient une nuance unie d'un bleu verdâtre d'une excellente solidité à la lumière. 



   Comme d'autres réalisations variées de l'invention se présenteront à ceux qui sont de la partie, il est entendu que l'étendue du présent brevet n'est pas limi- tée si ce n'est dans la mesure où le   nécessite.!, ce   qui e précède et les revendications   annexés*.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS ---------------- 1. Procédé de préparation d'un colorant diazoïque au cuivre, caractérisé en ce qu'on copule, en solution EMI6.1 alcaline, du 3,3'-diméthoxy-4,4'-diamino-diphépyl tétra- <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1 zoté avec une mol d'acide 1-amino-É-oxynaphtaléne-@,É.- disulfonique et une mol d'acide 1-amino-$-oxynapiatalène.-2 -disulfonique et en ce qu'on chauffe le colorant diazol- que ainsi obtenu avec une solution alcaline d'un agent fournissant des ions cuivre bivalente jusqu'à ce que les groupes alcoyles soient éliminés.

   2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on copule d'abord du 3,3'-diméthoxy-4,4'-diamino- diphényl avec l'acide 1-amino-8-oxynaphtalène-4,6- disulfonique en milieu légèrement alcalin et ensuite avec l'acide 1-amino-8-oxynaphtalène 2,4-disulfonique en milieu un peu plus alcalin.

   3. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 et 2, caractérisé en ce que le colorant diazoi- que est chauffé en solution alcaline contenant des ions cupriques tétraminés .

   4. Procédé sumvant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 à 3, caractérisé en ce que la réaction de fixation du cuivre s'effectue à des températures comprises entre 50 C et 120 C, et de préférence en-dessous de 100 C.