BE489084A - - Google Patents

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BE489084A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/22Electroplating: Baths therefor from solutions of zinc
    • C25D3/24Electroplating: Baths therefor from solutions of zinc from cyanide baths

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Electrolytes pour le dépôt électrolytique de zinc et procédé pour effectuer ce dépôt. Société dite : POOR & COMPANY 
L'invention a trait à de nouveaux électrolytes utilisés pour le dépôt électrolytique de zinc et à un nouveau procédé pour effectuer ce dépôt en partant de bains galvanoplastiques alcalins au cyanure de zinc. 



   L'un des objets de l'invention réside dans la composition de nouveaux   5  > électrolytes qui, lorsqu'ils sont ajoutés en quantités relativement faibles à des bains galvanoplastiques alcalins au cyanure de zinc, produisent des résultats améliorés lors du dépôt électrolytique de zinc en partant de bains de ce genre. 



   Un autre objet de l'invention réside dans la composition de nouveaux 10 électrolytes du genre mentionné qui permettent d'obtenir une améliora- tion des résultats dans la couleur du métal déposé électrolytiquement. 



   Un troisième objet de l'invention réside dans la composition de nou- veaux électrolytes du genre mentionné qui augmentent le brillant du métal déposé électrolytiquement. 



  15 Un objet supplémentaire de l'invention réside dans la composition de nouveaux électrolytes du genre mentionné qui augmentent l'efficacité de la cathode du bain électrolytique. 



   L'invention a encore pour objet la composition d'électrolytes du genre mentionné qui élargissent   la   gamme des densités de courant acceptables 20 pour le dépôt électrolytique du zinc,par comparaison avec un bain   galvanoplastique   ordinaire ne contenant pas ces électrolytes. 



   D'autres objets de l'invention résident dans la composition d'électro- lytes déterminant un démarrage rapide du procédé et d'électrolytes à pouvoir élevé d'amorçage. 



  25 Enfin, un dernier objet de l'invention réside dans l'indication d'un nouveau procédé amélioré pour le dépôt électrolytique de zinc à des 

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 EMI2.1 
 * ¯ ¯ 2 ¯ ¯ 4 g 9 0 8 4 vitesses relativement élevées pour le dépôt sur une gamme étendue de densités de courant. D'autres objets apparaitront dans la des- cription qui va suivre. 



   Conformément à l'invention, il a été établi que des résultats nou-
5 veaux et améliorés dans le dépôt électrolytique de zinc étaient obtenus en incorporant à des bains galvanoplastiques au cyanure de zinc des composés ou des concentrés contenant un aldonate de zinc, de préférence du gluconate de zinc, et contenant également de préfé- rence une protéine soluble dans un alcali et dérivée d'une farine 10 végétale d'ensemencement, comme,par exemple, de   la   farine de soja. 



   Une autre caractéristique de l'invention dans son aspect préféré réside dans l'incorporation à des composés ou à des concentrés du genre décrit pour l'addition à des bains galvanoplastiques, d'algi- nate d'ammonuim et (ou) d'un sel de naphthylamine d'un acide aldoni- 15 que, de préférence le sel alpha de naphthylamine de l'acide gluconi- que. 



   L'aldonate de zinc, Lorsqu'il est incorporé seul à un tain galvano- plastique au cyanure de zinc, a pour effet d'augmenter l'efficacité de la cathode et, par suite, la vitesse du dépôt et, jusqu'à un 20 certain point, de diminuer ou même de supprimer la tendance à la combustion. La protéine d'une farine d'ensemencement soluble dans un alcali peut aussi être utilisée seule, mais à l'inconvénient d'avoir une tendance à coaguler, aussi son emploi est-il préféré en combi- naison avec l'aldonate de zinc. La présence, dans le bain, de la 25 protéine d'une farine d'ensemencement augmente le brillant, mais a tout particulièrement pour effet d'élargir la gamme des densités de courant acceptables. Le sel de naphthylamine de l'acide aldonique et l'alginate d'ammonium contribuent ensemble à améliorer la couleur ou la morsure du zinc déposé électrolytiquement. 



  30 Un concentré ou un composé contenant tous les quatre ingrédients mentionnés ci-dessus est pur et stable de toute précipitation au repos lorsqu'il est incorporé en quantités relativement faibles à un bain galvanoplastique au cyanure de zinc; il constitue un élec- trolyte déterminant un démarrage très rapide du procédé avec un 35 pouvoir élevé d'amorçage, aucune tendance défavorable à la combus- tion, une couleur uniforme et la possibilité d'emploi sur une gamme 

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 10 L'invention va être illustrée, sans y être limitée, par les exemples suivants, dans lesquels les quantités sont indiquées en parties par poids , sauf indication contraire :
Exemple 1
A.

   Du gluconate de zinc est préparé en mélangeant ensemble 40 par- 15 ties d'oxyde de zinc et 400parties d'acide gluconique à 50%, puis en chauffant le mélange à ébullition et en filtrant. Le filtrat peut être incorporé tel quel dans un bain galvanoplastique alcalin au cyanure de zinc, mais est utilisé de préférence en combinaison avec d'autres ingrédients dans les conditions décrites ci-après. 



  20 B. Une farine de soja, sensiblement déshuilée et contenant environ
46% de protéine azotée, est traitée pour extraire la protéine solu- ble dans l'alcali en mélangeant ensemble   le s   ingrédients suivants :
60 parties de farine de soja,
40 parties de soude 25 600 parties d'eau. 



   Le mélange est soumis au reflux pendant deux heures, puis est refroi di à la température ambiante, est abandonné au repos pendant environ une journée à la température ambiante, et est filtré pour retirer le résidu. Le filtrat peut être incorporé directement à un bain galva-
30 noplastique au cyanure de zinc, mais est combiné de préférence avec le filtrat de A ou avec d'autres ingrédients indiqués ci-après en C et D. 



   C. Un sel de naphthylamine de l'acide gluconique est préparé en sou- mettant au reflux une solutionà 50% d'acide gluconique avec de l'al
35 pha naphthylamine dans les proportions suivantes :
20 parties d'alpha maphthylamine
228 parties d'acide gluconiqueà 50% 

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 + 4 - 489084 et en soumettant au reflux pendant deux heures, puis en versant le mélange de la réaction du récipient dans lequel il a subi le reflux   alors que le mélange est encore chaud ; onlaisse ensuite refroidir ce   mélange pour former un produit solide. 



   Le sel solide d'alpha   naphthylamihe   de l'acide gluconique préparé dans les conditions précitées est alors ajouté à de l'eau dans les propor- tions de 14 parties pour 190 parties d'eau; on fait ensuite bouillir le mélange et on filtre à chaud. 



   D. Une solution ammoniacale d'alginate   d'ammonium   est préparée en 10 faisant dissoudre 0,9 partie d'alginate   d'ammondûm   dans environ 150 parties d'hydrate d'ammonium. 



   Conformément à un mode préféré de   -,-mise   en oeuvre de l'invention, les ingrédients préparés dans les conditions ci-dessus sont mélangés dans les proportions suivantes : 15 30 cm3 de A   90cm3   de B
3 cm3 de C ( si le composé est utilisé chaud ou 3gr. s'il est utilisé froid)
30 cm3 de D. 



  20 Un électrolyte typique de zinc auquel est incorporé le composé précité est préparé en dissolvant :
90-100 parties de cyanure de sodium
36-40 parties de zinc métal ( sous forme de 45-50 parties d'oxyde de zinc). 



  25 100-115 parties de soude dans une quantité d'eau suffisante pour obtenir un litre de solution, en traitant le composé résultant avec 2 parties par litre de copeaux de zinc, puis en filtrant pour éliminer les traces des métaux lourds. 



   Lorsque le composé A, B, C, D préparé dans lès conditions précitées 30 est incorporé à l'électrolyte dans des proportions comprises, de pré- férence, dans les limites de 20 à 25 cm3 par litre d'électrolyte, l'é- lectrolyte résultant est clair et il ne se forme aucun précipité au repos. Ce composé peut être considéré comme un électrolyte à démarrage très rapide avec un pouvoir élevé d'amorçage, aucune tendance défavora- 35 ble à la combustion, une couleur uniforme et la possibilité d'emploi sur une gamme étendue de densités de courant. Des résultats particuliè- rement favorables sont obtenus panr le traitement de canons de fusils à 

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 - 5 - 489084   à-des   densités de courant comprises entre les limites de 0,3 et 1,5 ampère par dm2. 



   Exemple 2 
Un concentré est préparé comme dans l'exemple I, avec cette excep- tion que la solution de protéine est obtenue d'une manière différente. 



   5 Conformément à ce second procédé, 600 gr. d'une farine végétale de protéine de la nature   décrite.dans   l'exemple 1 sont incorporés à un litre de l'électrolyte alcalin au cyanure de zinc décrit dans l'exem- ple 1. On laisse reposer le mélange pendant 12 heures à la température ambiante ( 15  C à 25 C ) ou jusqu'au moment où la protéine de soja 10 se transforme en solution. Ce concentré est alors dilué en ajoutant une nouvelle quantité de 9 litres d'eau par litre de concentré. La solution résultante peut être utilisée dans les mêmes proportions que la solution B dans l'exemple 1. Elle a l'avantage de ne nécessiter aucune opération séparée de filtration, la protéine se transformant en 15 solution dans   l'électrolyte   alcalin au zinc   sans un@eopération   séparée d'extraction. 



   L'invention est susceptible de subir certaines variations et modifica- tions dans le mode de mise en oeuvre pratique du procédé. Bien qu'il soit préférable, conformément à l'invention, d'utiliser une protéine 20 soluble dans l'alcali et dérivée d'une farine de soja, la protéine peut également provenir d'autres farines végétales d'ensemencement      contenant de la protéine , comme, par exemple,la farine d'arachide, la farine de coton et d'autres fèves ou lupins riches en protéine. 



   Habituellement, il est préférable de partir d'une farine qui a été   débar   25 rassée de la plus grande partie ou de la totalité de l'huile; comme par   exemple;'   les farines de soja appelées à solvant ou les farines de soja qui ont été soumises à un traitement d'épuisement. Cependant, on peut aussi employer des farines de soja grasses entières. Dans le cas de l'emploi de farine de soja, la substance de départ contient usuelle- 30 ment environ 43 à   56   de protéine. De même on comprend aisément que l'on puisse utiliser des protéines encore plus purifiées provenant de farines végétales d'ensemencement. 



   Bina qu'il soit préférable, conformément à l'invention, d'utiliser un alcali caustique pour extraire la protéine, d'autres alcalis, tels que 35 de la soude et ( ou ) de la chaux, peuvent être utilisés. Une opéra- tion séparée d'extraction peut être évitée en suivant le processus de 

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 de l'exemple 2. 



   Il est préférable d'employer l'acide gluconique, bien que l'on comprenne qu'il soit possible d'utiliser d'autres acides aldoniques, tels que, par exemple, l'acide mannonique, galactonique, arabonique
5 et xylonique. Ces acides dérivent des aldoses correspondantes par oxydation. Tous les acides précités existent sous les formes de lactone alpha et beta. Les acides aldoniques mentionnés peuvent être utilisés dans la préparation des aldonates de zinc et également dans la préparation des sels d'arylamine, comme dans le procédé C. 



  10 L'acide gluconique et les dérivés correspondants de gluconates ont la préférence pour la mise en oeuvre pratique de l'invention, parce que l'acide gluconique est meilleur marché et peut être obtenu aisé- ment. 



   A la place du sel alpha naphthylamine d'un acide aldonique, on peut 15 utiliser d'autres sels   d/arylamine   solubles dans l'alcali, par exemple le sel de beta naphthylamine de l'acide gluconique. 



   A la place de l'alginate d'ammonium, on peut utiliser d'autres algi- nates solubles dans l'alcali par exemple l'alginate de sodium. 



   L'invention a l'avantage de donner des électrolytes purs ou clairs 20 qui ne forment pas de précipités au repos, qui déterminent un démar- rage très rapide, qui ont un pouvoir élevé d'amorçage, des effica- cités élevées pour la cathode, aucune tendance défavorable à la combustion, une couleur uniforme et la possibilité d'emploi sur une large échelle de densités de courant. Le métal déposé électroly- 25 tiquement est, en outre, caractérisé par un brillant amélioré. L'un des avantages particuliers de l'invention réside dans le fait que les concentrés peuvent   tre   incorporés à tout bain alcalin au cya- nure de zinc standard pour la galvanoplastie et qu'il suffit de quantités relativement faibles pour obtenir les résultats désirés. 



  30 Par suite, les concentrés peuvent être transportés et manipulés ave. le minimum de frais.   @  

Claims (1)

  1. 1 ) Procédé pour le dépôt électrolytique de zinc caractérisé par le fait que le zinc est déposé électrolytiquement en partant d'un bain galvanoplastique aqueux alcalin au cyanure de zinc contenant une quan- tité suffisante d'aldonate de zinc dissous pour augmenter la vitesse 5 du dépôt.
    2 ) Procédé suivant le caractérisé par le fait que le bain galvanoplas- tique contient une quantité suffisante de gluconate de zinc dissous pour augmenter la vitesse du dépôt.
    3 ) Procédé suivant 1 caractérisé par le fait que le bain contient, 10 d'une part, une quantité suffisante d'aldonate de zinc dissous et, d'autre part, une quantité suffisante de protéine soluble dans un alcali dissoute et provenant d'une farine végétale d'ensemencement.
    4 ) Procédé suivant 1 caractérisé par le fait que le bain contient des quantités suffisantes d'un aldonate de zinc dissous et d'une pro- 15 téïne soluble dans un alcali, dissoute et provenait d'une farine végé- tale d'ensemencement et un sel d'arylamine d'un acide aldonique.
    5 ) Procédé suivant 1 caractérisé par le fait que la protéine provient de la farine de soja et que le sel d'arylamine est constitué par le sel d'alpha maphthylamine dissous de l'acide gluconique.
    20 6 ) Procédé suivant 1 caractérisé par le fait que le bain contient des quantités suffisantes d'aldonate de zinc dissous et de protéine dissoute, un sel d'aylamine dissous d'un acide aldonique et un alginate dissous.
    7)) Electrolyte pour le dépôt électrolytique de zinc suivant le procé- 25 dé précité, caractérisé par le fait qu'il comprend une solution aqueuse alcaline au cyanure de zinc contenant de l'aldonate de zinc dissous.
    8 ) Electrolyte suivant 7 caractérisé par le fait que la solution aqueuse alcaline au cyanure de zinc contient du gluconate de zinc.
    9 ) Electrolyte suivant 7 caractérisé par le fait que la solution 30 aqueuse alcaline au cyanure de zinc contient des quantités suffisantes d'aldonate de zinc dissous et une protéine dissoute.
    10 ) Electrolyte suivant 7 caractérisé par le fait que la solution <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 ..- # - s - - z¯ 489084 sous , une protéine soluble dans l'alcali et le sel d'alpha naphthy- lamine de l'acide gluconique.
    11 ) Electrolyte suivant 7 caractérisé par le fait que la solution aqueuse alcaline au cyanure de zinc contient de l'aldonate de zinc 5 dissous, une protéine soluble dans un alcali, un sel d'arylamine d'un acide aldonique et un alginate .
    12 ) Electrolyte suivant 7 caractérisé par le fait que la solution aqueuse alcaline au cyanure de zinc contient du gluconate de zinc dissous, une protéine soluble dans l'alcali et provenant de la farine 10 de soja, un sel d'alpha naphthylamine de l'acide gluconique et de l'alginate d'ammonium pour augmenter le brillant et la rapidité du
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