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PERFECTIONNEMENTS DANS LA FABRICATION DU CUIR
L'invention est relative à la fabrication de cuir.
Normalement,on transforme la peau en cuir en la plongeant dans une solution aqueuse de tannins végétaux polyphénoliques;, de résines phénol- formaldéhyde sulfonées connues sous le nom de syntanes, ou d'autres matières analogues (par exemple des sels de chrome,formaldéhyde, etc) connues comme ayant une action de formation de cuir. Le mécanisme du tannage dans ces cas est encore un sujet de controverse.,mais on admet en général que, si on lais- se de coté des procédés tels que le tannage à la formaldéhyde, la présence de groupes hydroxyles phénoliques est essentielle dans un agent de tannage organique.
Plusieurs procédés de tannage mis au point pendant les récentes an- nées, ne s'accordent cependant pas à cette conception, par exemple la trans- formation de peau en cuir par le dépôt de résines d'urée-formaldéhyde ou de résines de mélamine-formaldéhyde à l'intérieur de la structure de la peau (brevets américains n 2,316 741 &'2.322.959). le tannage par des polyisocy- anates (Rapport final B.I.O.S. n 762);
et le tannage par traitement par du glyoxal suivi par celui par des réactifs formant des résines, tels que l'urée (procédé Winheim-Doherty, Ind. eng.Chem. août 1948 ) Dans tous ces derniers cas,on transforme la peau en cuir en la traitant par une substance à bas poids moléculaire qui, ou bien se polymérise sur place ou se condense sur place avec d'autres réactifs à bas poids moléculaires pour former une résine ayant un poids moléculaire moyen à élevé. Il se produit probablement peu de combinaison directe, s'il s'en produit, entre ces résines et la substance de la peau,contrairement aux réactions entre la peau et les tannins végétaux ou syntanes, et il semble possible que l'action finale de transformation en cuir consiste en un effet physique plutôt que chimique.
Aucun de ces procédés ne parait devoir être adopté à une échelle se rapprochant de celle des procédés ordinaires de tannage, si c'est uniquement pour des raisons économiques. Ils trouvent cependant des applications spéciales, et ils ne sont intéressants que- s'ils établissent la possibilité de formation de cuir par la formation sur pla- ce d'une résine de poids moléculaire élevé, contrairement au procédé ordinai-
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re de tannage par des solutions contenant un produit ayant déjà un poids mo- léculaire élevé.
Il est bien connu qu'on peut former des produits de condensation au moyen d'aldéhydes et de cétones (voir par exemple White et Hasard, JoC.S.
1943,25; les brevets anglais n 551.219 553.305, 5600669 et 19.087/09, et le brevet américain n 2,378,573) et il est également connu que les produits de condensation d'aldéhydes et cétones se condensent davantage en présence d' alcalis forts pour former des résines sombres, souvent infusibles,, de struc- ture inconnue (voir par exemple Ellis, "Chemistry of synthetic resins", 1935, Vol.Io Chapitre 25, pages 540 à 563), et la formation de ces résines est sou- vent une caractéristique de troubles dans la fabrication de nombreux aldols et cétolso
On a maintenant trouvé, conformément à la présente invention, qu'on peut produire du cuir en traitant des peaux par des produits de condensation d'aldéhyde-cétone substantiellement non résineux,
puis dans un milieu alcalin de manière que ces produits de condensation soient transformés en substances résineuses sur place dans la peau.
On a également trouvé suivant la présente invention, qu'on peut produire du cuir en traitant des peaux par des solutions ou dispersions de produits de condensation résineux d'aldéhyde-cétones.
Suivant le procédé de la présente invention, pour la fabrication de cuir, on imprègne des peaux au moyen d'un produit de condensation substan- tiellement non-résineux d'un ou de plusieurs aldéhydes avec une ou plusieurs cétones, puis on traite la peau imprégnée par une solution alcaline possé- dant un degré d'alcalinité suffisamment élevé pour causer la résinification du produit de condensation (et'ayant de préférence un pH d'au moins 11) mais insuffisant pour provoquer des dégâts substantiels à la peau, jusqu'à ce que la résinification du produit de condensation se soit effectuée.
Les produits de condensation utilisés à l'imprégnation des peaux sont de préférence solubles dans l'eau, parce que ce fait facilite leur appli- cation,mais on peut utiliser des produits de condensation non-résineux inso- lubles dans l'eau, ou bien on peut incorporer une certaine proportion de ré- sine insoluble dans l'eau polymérisée d'avance dans le milieu d'imprégnation, sans cela non-résineux.
Les produits de condensation sont également de préférence les produits obtenus par la condensation d'acétone et formaldéhyde, méthyl-thylcé- tone et formaldéhyde, méthyl propyl cétone et formaldéhyde, acétone et acétal- déhyde, méthyl éthyl cétone et acétaldéhyde, ou acétone et crotonaldéhydeo On peut utiliser d'autres produits de condensation d'aldyde-cétone formés de façon similaire. On peut mélanger les produits de condensation cités plus hàut en proportions quelconques avant de les appliquer à la peau. Ou bien, on peut préparer des produits de condensation mixtes provenant d'aldéhydes et de céto- nes par'condensation de deux ou de plusieurs cétones avec un ou plusieurs aldé- hydes, ou une ou plusieurs cétones avec deux ou plusieurs aldéhydes.
Suivant une modification du procédé de l'invention, on imprègne des peaux au moyen d'une solution ou dispersion d'un produit de condensation résineux d'un ou plusieurs aldéhydes avec une ou plusieurs cétones.
Si on désire former des produits de condensation solubles dans l'eau, on doit généralement employer un grand excès moléculaire de cétone par rapport à l'aldéhyde bien que cela ne soit pas toujours nécessaire.
Le procédé de l'invention s'applique à tous les genres de peaux mais s'applique particulièrement à des peaux refendues, à des peaux de boeufs et de moutons. Si on utilise une peau chaulée,telle qu'une peau de boeuf chau- lée du genre utilisé à la fabrication de cuir de semelles,elle doit être dé- chaulée avant l'imprégnation, par exemple au moyen de solutions qui contien- nent 1% à 2% de chlorure ammonique, ou bien être déchaulée au cours de l'imprég- nation par introduction d'un agent de déchaulage (par exemple un acide ou du chlorure ammonique) dans le produit de condensation car autrement par suite,de
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la valeur élevée du pH de la peau chaulée, il se produit une nouvelle conden- sation du produit de condensation daldéhyde-cétone avec formation de résines insolubles à la surface de la peau,
avant que le produit de condensation ne puisse pénétrer dans la peau.
Suivant une réalisation de l'invention, on plonge la peau dans un produit de condensation non-résineux non-dilué d'un ou de plusieurs aldéhydes avec une ou plusieurs cétones, ou dans une de leurs solutions ou dispersions, de préférence une solution ou dispersion aqueuse, jusqu'à ce que l'imprégna- tion complète de la peau ait eu lieu, après quoi on traite la peau imprégnée par une solution alcaline ayant un pH d'au moins 11 mais insuffisamment éle- vépour provoquer des dégâts substantiels à la peau, jusqu'à ce que le dépôt d'une résine insoluble se soit produit dans toute la masse de la peau.
Bien qu'on puisse appliquer des produits de condensation solubles dans l'eau à une concentration quelconque, on peut appliquer des produits in- solubles dans l'eau (y compris ceux qui consistent ou contiennent des compo- sants résineux) soit à l'état non-dilué, soit à l'état dissous dans un solvant (comprenant des produits de condensation solubles dans l'eau), ou sous forme d'une dispersion aqueuse en utilisant un agent de dispersion convenable quel- conque. Dans tous les cas où on utilise des composants non-résineux, un trai- tement alcalin ultérieur est nécessaire dans le but de résinifier et d'utili- ser ces composants,mais dans le cas où des composants résineux prédominent, il est possible d'obtenir un résultat satisfaisant sans traitement alcalin ul- térieur.
En général, on trouve qu'Jn peut effectuer une imprégnation satis- faisante de la peau par le produit de condensation non-résineux d'aldéhyde- cétone, en trois jours à la température ordinaire. On peut cependant obtenir une imprégnation suffisante dans des conditions appropriées dans des interval- les de temps beaucoup plus courts, par exemple par passage au tambour, ou en utilisant des agents de dispersion.
Pour le traitement par la solution alcaline, on trouve que le plus avantageux consiste à utiliser une solution à 10% en poids de carbonate de sodium ayant un pH de 11 On trouve que des solutions d'hydroxyde de so- dium ont tendance à produire un grain cassant à moins qu'on ne les utilise en présence de carbonate de sodium, ou en présence de concentrations élevées d'autres sels, en général neutres.
Les exemples qui suivent illustrent la façon dont le procédé peut être appliquéo
1 On effectue la condensation initiale comme le décrivent White & Haward (1.c) en utilisant 315 grs de paraformaldéhyde reflués avec 3 litres d'acétoue en présence de 25 ml de potasse 1,6 N dans l'alcool méthylique jusqu'à ce qu'un essai au réactif de Tollens donne un résultat négatif., On sépare par distillation l'excès d'acétone du produit de réaction (A) neutra- lisée filtrée et on obtient une production moyenne de 29480 ml d'acétone et 735 grs de produit de condensation. Ce dernier produit, bien que complètement soluble dans l'eau au début,
se condense davantage très rapidement lorsqu'on le chauffe avec une solution alcaline à un pH quelconque supérieur à 7 pour former une résine insoluble dans l'eau fortement coloréeo La résinification se produit lentement avec un alcali à la température ordinaire, et la vitesse de résinification augmente de façon marquée avec le pH
Une condensation semblable à la précédente mais effectuée avec une quantité double de catalyseur alcalin donne un produit de condensation (B) visqueux jaune-orange qui est largement insoluble dans l'eau (rendement 745 grs) .
On utilise les deux genres de produits de condensation (A et B), c'est-à-dire solubles et insolubles dans l'eau), au tannage. Des peaux refen- dues et des peaux de semelles déchaulées par des solutions contenant 1-2% en poids de chlorure ammonique sont plongées dans.le produit de condensation à la température ordinaire pendant 72 heures,puis on les transfère dans des so- lutions contenant 10% en poids de Na2CO2 (pH 11) pendant 24 heures. Après la-
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vage, on sèche les cuirs à la température ordinaire, certains avec huilage et certains sans huilage.
La peau refendue traitée, non huileuse, a une température de re- trait de 72 C, et bien qu'elle se rétrécisse de quelques 25% par ébullition dans l'eau pendant 10 minutes, elle sèche de façon satisfaisante en un pro- duit qui conserve des propriétés analogues à celles du cuir. Le cuir initial est plutôt plus dur qu'une peau refendue correspondante tannée par des tanins végétaux., non huilée. Le cuir huilé correspondant est un cuir d'apprêt raison- nablement flexible, de foulage satisfaisant et parait pouvoir s'appliquer à la production de cuir pour ameublements, cuirs de sacs, etc. Il a une couleur jaune pâle, et une exposition prolongée à la lumière ultra-violette ne pro- duit aucun obscurcissement. Il n'existe que peu de différence,s'il en existe, entre les cuirs obtenus au moyen des produits de condensation solubles et in- solubles dans l'eau.
Le cuir de semelles est extrêmement ferme, mais il est poreux et léger, le rendement étant de l'ordre de 60%. Il fournit une bonne base pour être chargé ultérieurement de tanins végétaux.
2.- On reflue 300 grs de paraformaldéhyde, 2.500ml de méthyl éthyl cétone et 10 ml de potasse 2N dans l'alcool méthylique, jusqu'à ce que l'essai de Tollens donne un résultat négatif. Le produit neutralisé filtré contient un excès de méthyl éthyl cétone qu'on sépare par distillation pour obtenir 1. 850 ml de cétone et 810 grs de produit de condensation. Ce dernier produit se résinifie de la même manière que le produit de condensation d'acétone-for- maldéhyde, avec un alcalip en donnant des résines liquides de couleur plus claire, la vitesse de réaction étant quelque peu plus lente.
On tanne de la peau refendue et de la peau de boeuf déchaulée com- me on le décrit dans l'exemple 1, au moyen de ce produit de condensation par immersion pendant 72 heures, puis résinification sur place par des solutions contenant 10% en poids de Na2CO3 10% en poids de NaCO + 1% en poids de NaOH; et 2% en poids de NaOH, ce dernier cas donnant un produit corné non-satisfai- sant par suite du pH élevé et de la. faible teneur en sel.
On sèche à nouveau les cuirs avec et sans huilage, et on obtient des produits virtuellement iden- tiques à ceux produits à partir du produit de condensation d'acétone-formal- déhyde de l'exemple 1, bien qu'ils possèdent une température de retrait plu- tôt plus basse de 65 C
3.- On condense 30 grs de paraformaldéhyde, 344 grs de méthyl pro- pyl cétone,en présence de 3ml de potasse 2N dans l'alcool méthylique comme dans l'exemple 1, pour produire finalement 90 grs de produit de condensation produisant une résine liquide jaune insoluble dans l'eau par traitement par un alcali.
'On plonge de la peau refendue dans une solution aqueuse à 60% du produit de condensation pendant 3 jours à la température ordinaire, on traite ultérieurement par une solution contenant 10% en poids de Na2CO3 pendant 24 heures à la température ordinaire, ou par une solution contenant 10% en poids de Na2C03 + 1% de NaOH en poids,et on obtient respectivement un cuir de cou- leur crème pâle ayant une température de retrait de 65 C et un cuir crème ayant une température de retrait de 64 C Ils sont tous deux foulés et souples lors- qu'ils sont huilés.
4.- On refroidit dans un bain de glace 500 grs d'acétone et 3 ml de potasse 2N dans l'alcool méthylique, et on ajoute 100 grs d'acétaldéhyde en remuant pendant 15 minutes, le pH de la réaction étant de 9. On laisse reposer le mélange pendant la nuit à la température ordinaire,on le neutrali- se par HC1 2N dans l'acétone, on filtre et on sépare l'excès d'acétone par distillation. Le rendement en produit de condensation est de 175 grs.
Dans une expérience correspondante avec 25 ml de KOH 2N dans l'al- cool méthylique, on remue pendant 15 minutes seulement, et on sépare le pro- duit de condensation comme ci-dessus. On obtient 165 grs. Le produit final est dans chaque cas soluble dans l'eau et se résinifie rapidement par chauf- fage avec un alcali aqueux pour obtenir une résine liquide rouge insoluble
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dans l'eauo
On tanne de la peau refendue par immersion pendant 72 heures dans ce produit de condensation, suivie dimmersion pendant 24 heures dans une so-
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lution contenant 10% en poids de Na2C03 Le cuir séché non huile est mou et souple, a un toucher agréable, et un grain relativement lisse, et est nette- ment supérieur aux produits décrits antérieurement,
et presque comparable aux spécimens huilés, finis, obtenus au moyen des produits de condensation d'acé- tone ou de méthyl éthyl cétone avec la formaldéhyde des exemples 1 et 2 On obtient un résultat analogue en substituant au produit de condensation initial une solution à 10% de ce dernier à un pH de 3 puis en le résinifiant comme
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d'habitude par une solution contenant 10% en poids de Na2C03.
50- On ajoute, en remuante 100 grs d9acétaldéhyde,, pendant 15 mi- nutes à 750 grs de méthyl éthylcétone et 25 ml de KOH 2N dans l'alcool méthy- lique, refroidis dans de la glace.Après 15 nouvelles minutes, on neutralise le mélange avec du HCl 2N dans la méthyl éthyl cétone, on filtre et on sé- pare l'excès de cétone par distillation sous pression réduite. La quantité de méthyl éthyl cétone obtenue est de 565 ml. La production de produit de condensation est de 270 grs. Ce dernier forme des résines liquides jaune pâle insolubles dans l'eau par chauffage avec un alcali aqueux.
On plonge de la peau refendue dans le produit de condensation pen- dant 72 heures, puis on le traite par des solutions contenant 10% en poids de
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Na2C03 ou bien 10% en poids de NaC03 + 1% en poids de NaOH pendant 24 heures.
Le premier donne un cuir foulée mou jaune pâle et le dernier un cuir plutôt
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plus foulé plus raide,, ayant une température de retrait de 60-62QCo 60- On ajoute en remuant 50 grs de crotonaldéhydee pendant 10 mi- nutes,à 315 ml d'acétone et 10ml de KOH 2N dans l'alcool méthylique, mainte- nus en-dessous de 5 C dans un bain de glace. Après 5 nouvelles minutes de
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remuage, on neutralise le mélange de réaction en y faisant passer du C02' puis on filtre et on sépare par distillation l'excès deacétone, en laissant gris de produit de condensation.
Ce dernier est largement soluble dans l'eau et se résinifie rapidement en une résine liquide rouge insoluble dans l'eau par chauffage avec un alcalio
Il est à remarquer que,en ce qui concerne le cas de résinifica- tion de crotonaldéhyde dans des conditions alcalines, il est nécessaire d'ef-
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fectuer la condensation en-dessous de 5 C en présence d'un grand excès d9acém tons
De la peau refendueplongée pendant 72 heures dans le produit de condensation, puis plongée pendant 24 heures dans des solutions contenant
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10% de Na CO en poids donne de loin le meilleur cuir parmi tous les exem- ples, da aié qu'il est complètement séché.
sans huilage, en donnant un cuir mou, souple,ayant un grain lisseo Le cuir paraît être très semblable à une peau refendue tannée par des tanins végétaux, et a une température de re-
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trait de 76QCo
7 On ajoute 44 grs d'acétaldéhyde ainsi que 70 grs de crotonal- déhyde, en remuant, pendant 30 minutes,à 464 grs d'acétone et 20 ml de KOH 2N dans l'alcool méthylique, maintenus en-dessous de 5 C dans un bain de glace. Après 15 nouvelles minutes de remuage, on neutralise le mélange de réaction en y faisant passer du CO2 puis on filtre et sépare l'excès dacé- tone par distillation,
en laissant 178 grs de produit de condensationo Ce der- nier est largement soluble dans 1'eau et de couleur orangeo
On plonge de la peau refendue dans une solution aqueuse à 70% en poids/poids de produit de condensation pendant 72 heures, puis dans une solu-
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tion aqueuse à 10% de NaC03 pendant 2@ heures. On lave la peau pendant 15 minutes, on la huile légèrement, et on la sèche, La température de retrait est de 75 Co Le cuir a une couleur de daim, est foulé et mou.
80- On ajoute 70 grs de erotonaldéhyde ainsi que 162 grs de for- maldéhyde aqueux à 37% en remuant, pendant 30 minutes, à 116 grs d'acétone et 2 grs de Na2Coj refroidis dans,un bain de glace jusqu'en dessous de 10 C Vers la fin de cette période, on maintient le pH à 10,5-11 par l'addition gra-
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duelle de 5 ml de NaOH à 20% On élève alors la température pendant 15 minu- tes à 35 C, et on la maintient à 35 à 40 en refroidissant légèrement pendant une demi-heure.
Après repos pendant la nuit,on chauffe le mélange à 40 C pen- dant 3 heures, en maintenant le pH à 10,5-11 par l'addition graduelle de 3 ml de NaOH à 20%. On neutralise le mélange par 5ml de H2SO4 à 10% et on filtre, pour produire 360 grs d'une solution aqueuse de produit de condensation. Ce- lui-ci est complètement miscible à 1'eau, de couleur jaune, et ne réagit que légèrement avec le réactif de Tollens.
On plonge de la peau refendue dans le produit de condensation pendant 72 heures, puis dans une solution aqueuse à 10% de Na2CO pendant 24 heures. On lave la peau pendant 15 minutes, on la huile légèrement, et on la sèche. La température de retrait est de 80 C Le cuir a une couleur crème est foulé et mou.
9 On ajoute en remuant 44 grs d'acétaldéhyde ainsi que 162 grs de formaldéhyde aqueux à 37% pendant 30 minutes, à un mélange de 58 grs d'a- cétone avec 72 grs de méthyl éthyl cétone et 2 grs de Na2CO2, maintenu en-des- sous de 10 C dans un bain de glace. Vers la fin de cette période, on main- tient le pH à 10,5-11 par addition graduelle de 5 ml de NaOH à 20%. On élève alors la température pendant 15 minutes à 35 C et on la maintient à environ 40 C pendant 1 heure et demie nouvelle, en maintenant le pH par une addition graduelle de 3 nouveaux ml de NaOH à 20% On neutralise alors le mélange par 6 ml de H2SO4 à 10%, et on produit 354 grs d'une solution aqueuse de produit de condensation.
Ce dernier est complètement soluble dans l'eau, de couleur jaune pâle, et ne donne qu'une légère réaction au réactif de Tollens.
On plonge de la peau refendue dans le produit de condensation pen- dant 72 heures, puis dans une solution aqueuse à 10% de NaCO3 pendant 24 heures. On lave la peau pendant 15 minutes, on la huile légèrement et la sèche.
La température de retrait est de 81 C. Le cuir a une couleur crême pâle et est mou.
10.- On ajoute, en remuant, 22 grs d'acétaldéhyde, ainsi que 35grs de crotonaldéhyde et 162 grs de formaldéhyde aqueux à 37%, pendant 30 minutes, à un mélange de 58 grs d'acétone avec 72 grs de méthyl éthyl cétone et 2 grs de Na C039 maintenus en-dessous de 10 C dans un bain de glace. Vers la fin de cette période, on maintient le pH à 10,5-11 par l'addition graduelle de 5 ml de NaOH à 20% On élève alors la température pendant 15 minutes à 35 C et on la maintient à 35-40 C en refroidissant légèrement, pendant 1 heure, en maintenant le pH par l'addition graduelle de 5 nouveaux ml de NaOH à 20%.
On laisse le mélange au repos pendant la nuit, et on le neutralise ensuite par 5 ml de H2SO4 à 10%, pour produire 367 grs d'une solution aqueuse de produit de condensation. Ce dernier est complètement miscible à l'eau, de couleur jaune pâleet ne présente qu'une faible réaction au réactif de Tollens.
On plonge de la peau refendue dans le produit de condensation pendant 72 heures,puis dans une solution aqueuse à 10 % de Na2CO3 pendant 24 heures. On lave la peau pendant 15 minutes, on la huile légèrement et on la sèche. La température de retrait est de 80 C Le cuir a une couleur crème, et est mou.
1 On ajoute en.remuant, pendant¯30 minutes, 243 grs de formal- déhyde aqueux à 37% à un mélange de 58 grs d'acétone avec 72 grs de méthyl éthyl cétone et 2 grs de Na2CO3 en maintenant la température à 35-40 C pen- dant 3 heures. On laisse reposer le mélange la nuit et on le maintient pen- dant 5 nouvelles heures à environ 40 C, en maintenant le pH à 10,5-11 par 1' addition graduelle de 3ml de NaOH à 20%. On neutralise le mélange par 6 ml de H2SO à 10%, pour produire 380 grs d'une solution aqueuse de produit de con densation. Ce dernier est complètement miscible à l'eau, a une couleur jaune pâle, et ne présente qu'une légère réaction au réactif de Tollens.
On plonge de la peau refendue dans le produit de condensation pendant 72 heures, puis dans une solution aqueuse à 10% de Na2CO3 pendant 24 heures. La température de retrait est de 74 C. Le cuir a une couleur très pâle, une texture extrêmement ferme, mais est souple.
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12- On prépare comme suit une résine acétone-formaldéhyde inso- luble dans l'eau :
On verse dans 348 grs (6 môles-grammes) d'acétone contenant 20 grs de Na CO3 en remuant, pendant une heure, 972 grs (12 môles-grammes) de for-
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maldéhyde aqueux à 37%, en maintenant la température à 60 C par un léger refroi- dissemento On maintient la température à 50-60 C pendant une nouvelle heure, puis on ajoute ensuite 20 nouveaux grammes de Na2CO3 On chauffe le condensat au bain de vapeur pendant 30 minutes dans le but de provoquer la polymérisa- tion en résine et on sépare en même temps par distillation l'acétone n'ayant pas réagi (120 grs de solution aqueuse renfermant approximativement 75% d'acé- tone)
o On sépare la résine précipitée, on la broie, on la met en suspension dans de l'eau, on neutralise la suspension par du HC1 dilué et on filtre la résine,on la lave à l'eau et on la sèche sur de l'anhydride phosphorique, et on obtient 310 grs de résine sèche. On utilise cette résine comme composant dans plusieurs essais de tannage ultérieurs.
Dans les essais de tannage qui suivent, on utilise un condensat
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d'acét,nemformaldéhyde tel que préparé dans l'exemple 1, un condensat de méthyl éthyl cétone-formaldéhyde tel que préparé dans l'exemple 2, un condensat d'a- cétone-acétaldéhyde tel que préparé dans l'exemple 4 et un condensat d'acéto- ne crotonaldéhyde préparé d'une manière analogue à l'exemple 6, mais en aug- mentant dans ce dernier exemple l'intensité des conditions de condensation pour obtenir un produit de condensation largement insoluble dans l'eau. a) On plonge de la peau refendue pendant 24 heures dans de l'al- cool éthylique aqueux à 75%, puis pendant 48 heures dans une solution de 40 grs de résine acétone-formaldéhyde solide dans 90 grs d'alcool éthylique et 30 grs d'eau.
On transfère la peau dans du Na2CO3 à 10% pendant 24 heures, on lave pendant 15 minutes, on huile légèrement, et on sèche. La température de retrait est de 69 C Le cuir a une couleur crème, est foulé et raide, mais très souple au travail
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b) On imprègne de la peau refendue au moyen dune résine d-9acétone- formaldéhyde comme en (a), puis on la trempe dans de l'eau pendant 5 heures, on la huile légèrementet on la sèche.
La température de retrait est de 66 CLe cuir ressemble à celui obtenu en (a). c) On plonge de la peau refendue dans un condensat non-dilué d'a-
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cétoRe'=aceta,ldehyde pendant heures, puis dans une solution à 25% en poids/ poids de -résine acétone-formaldéhyde solide dans le condensat d-9acétone-acétal- déhyde pendant 48 heures, puis dans du Na2CO3 à 10% pendant 24 heures.
On lave
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la peau pendant 15 minutes, on la huile légèrement, et on la sèche., La température de retrait est de 76'sQe Le cuir a une couleur crè- me pâleest foulé et mou. d) On plonge de la peau refendue dans du condensat non-dilué de mé- thyl éthyl cétone-formaldéhyde pendant 24 heures, puis dans une solution à 25%
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en poids/poids de résine solide d9aoé oneo maldehyde dans le condensat de méthyl éthyl cétone-formaldéhyde pendant lp8 heures, puis dans du Na2C0, à 10% pendant 24 heures,, On lave la peau pendant 15 minutes, on la huile légerement et on la sècheLa température de retrait est de 78 CLe cuir a une couleur très pâleest foulé et très ferme$ mais souple au travail.
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e) On plonge de la peau refondlie, dans du condensât d9acétone-for- maldéhyde non=dilué,, pendant 24 heures, puis dans une solution à 25% en poids/ poids de condensat d.9acétone=crotonaldéhyde dans du condensat d9 acétonemoema7. déhyde pendant 48 heures,,puis dans du NaC03 à 10% pendant 24 heure se On lave
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la peau pendant 15 Minutes, on la huile légèrement, et on la sèche.
La température de retrait est de 78 CLe cuir a une couleur crè- meest foulé et mou. f) On plonge de la peau refendue dans un mélange à parties égales de condensats acétone-formaldéhyde non-dilué et méthyl éthyl cétone-formal-
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déhyde pendant 24 heures;, puis dans un mélange à parties égales de résine so-
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lide doacétone-formldelydee aceptone-crotonaldéhyde.9 acétone-formaldebyde et méthyl-éthyl cétone foraaLde hyde9 puis dans du NagC03 à 10% pendant 24 heures.
On lave la peau pendant 15 minutes on la huile légèrement,et on la sèche.
La température de retrait est de 77 Co Le cuir a une couleur crè- me, est foulé et ferme, mais souple au travail. g) On passe au tambour de la peau refendue pendant 48 heures
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dans une dispersion de 40 grs de condensat à?acétone-formaldéhyde dans 155 grs deau additionnée de 5 grs d'huile de ricin sulfonée. On transfère la peau dans du NaC03 à 10% pendant 24 heures, on la lave pendant 15 minutes, on la huile légèrement et on la sèche
La température de retrait est de 76 C Le cuir a une couleur de daim pâle., et est mous
REVENDICATIONS.
1 Procédé de fabrication du cuir,, caractérisé en ce qu'on imprèg- ne les peaux au moyen d'un produit de condensation pratiquement non-résineux d'un ou de plusieurs aldéhydes avec une ou plusieurs cétones., puis qu'on trai- te la peau imprégnée par une solution alcaline possédant un degré d'alcalini- té suffisamment élevé pour provoquer la résinification du produit de condensa- tion (et ayant de préférence un pH de 11 aumoins) mais insuffisant pour pro- voquer des dégâts substantiels à la peau, jusqu'à ce que la résinification du produit de condensation ait eu lieu.