BE506695A

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Publication number: BE506695A
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Description


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  PROCEDE DE PREPARATION DE MONOALCOYLPIPERAZINES. 



   Le brevet d'invention se rapporte à la préparation de   monoalcoyl-   pipérazines par un procédé qui est caractérisé en ce que les polyalcoylène- pipérazines qui se forment par réaction entre la pipérazine et une alcoylal- déhyde sont soumises à une hydrogénolyse suivie de la séparation des N-monoal- coylpipérazines formées. 



   Il a maintenant été trouvé qu'il est possible de préparer par ce procédé des monoalcoylpipérazines dans lesquelles un des atomes d'hydrogène du groupe alcoyle est substitué par un radical aromatique, en soumettant à l'hydrogénolyse des   polyaralcoylène-pipérazines   obtenues par réaction entre la pipérazine et une   aralcoylaldéhyde.   



   Il est connu que les aralcoylaldéhydes forment avec la pipérazine des composés polymérisés, mais il n'était aucunement à prévoir que ces der- niers puissent se décomposer par hydrogénolyse principalement en mono-aral- coylpipérazine de la façon décrite dans le brevet d'invention pour les polyal- coylène-pipérazines. Les   mono-aralcoyl-pipérazines   obtenues selon le présent perfectionnement correspondent à la formule 
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 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ou un groupe   alcoyloxy   en position o-,   m-   ou p-. 



  Exemple 1. Préparation de   N-monobenzylpipérazine.   



   Dans une solution de 86 g de pipérazine dans 400 cm3 d'alcool , 

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 butylique normal, on ajoute 110 g de benzaldéhyde pure et on fait bouillir pendant 12 heures   à   reflux. Il se forme la polybenzylidènepipérazine qui se sépare à l'état solide. 



   On ajoute au mélange 10 g de nickel de Raney; celui-ci doit être autant que possible exempt d'aluminium pour éviter toute débenzylation. On effectue   l'hydrogénôlyse   sous une pression d'hydrogène de 100   kg/cm2     et à   une température de 155 C pendant 14 heures. 



   Après refroidissement on filtre le nickel et on distille, sous pression atmosphérique, l'alcool butylique ainsi que la pipérazine non transformée. Ensuite, on distille le résidu sous une pression de 15 mm Hg et on recueille entre 138 et 145 C la N-monobenzylpipérazine. 



   Le rendement de l'opération en   N-monobenzylpipérazine,   en tenant compte de la pipérazine récupérable, est de 83 %. 



  Exemple 2. Préparation de   N-mono-p-méthoxybenzylpipérazine.   



   Dans une solution de 194 g d'hexahydrate de pipérazine dans 500 cm3 d'alcool éthylique, on ajoute 140 g de para-anisaldéhyde, la température étant de 40 C environ. On maintient pendant une heure à cette température et on laisse reposer pendant douze heures.. 



   Après avoir ajouté 10 g de nickel de Raney de la même qualité que dans l'exemple 1, on hydrogénoluse sous une pression d'hydrogène de 100   kg/cm   à 140 C pendant 2 heures-. 



     On   laisse refroidir, on filtre le nickel et on distille, sous pression atmosphérique, l'alcool ainsi que la pipérazine non entrée en réac- tion. 



   Le résidu est repris par addition d'acide chlorhydrique dilué. à environ 7% jusqu'à l'acidité au rouge Congo. On extrait cette solution trois fois par du benzène de manière à éliminer l'alcool anisique formé. 



  On ajoute de la soude caustique pour alcaliniser la solution et on extrait de nouveau par du benzène. On enlève ce solvant par distillation à la près- sion normale, puis on distille le résidu sous o,5 mm Hg et on recueille la   N-mono-p-méthoxypipérazine   entre 127 et   129 C.   Le rendement est de 50%; ce- pendant, si l'on tient compte de la pipérazine récupérée par distillation, le rendement réel de l'opération atteint 87%. 



  Exemple 3. Préparation de   N-mono-p-méthylbenzylpipérazine.   



   En opérant selon les indications de l'exemple 2 et en utilisant au lieu de   p-anisaldéhyde,   de la p-méthylbenzaldéhyde, on isole la N-mono-p- méthylbenzylpipérazine bouillant à   120-121 C   sous 2 mm Hg. 
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  Exemple 4. Préparation de 1Q mono m méthylbenzylpipérazinea 
De même, en opérant suivant les exemples 2 et 3 et en remplaçant les aldéhydes aromatiques de ces exemples par de la m-méthylbenzaldéhyde, on obtient la   N-mono-m-méthylbenzylpipérazine   de P.E. 120-121 0 sous 2 mm Hg.

Claims

RESUME - REVENDICATIONS. EMI2.2

1 Procédé de préparation de N-r.onoara.coylpipérazines selon le procédé décrit dans le brevet d'invention N 492.389, caractérisé en ce que les polyaralcoylpipérazines qui se forment entre la pipérazine et un aralcoyl- aldéhyde sont soumises à une hydrogénolyse suivie de la séparation des N- monoaralcoylpipérazines formées. <Desc/Clms Page number 3> EMI3.1 2 Préparation'des N monoaralcayl.pérazins suivantes par le procédé tel que décrit dans le brevet d'invention n 492.389 et le présent perfectionnement : EMI3.2 N-mono-benzy,pipérazine N-mono-p-méthoxybenzylpipérazine EMI3.3 N-mono-p-méthylbenzylpipérazine N-mono-m-méthylbenzylpipérazine.