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Publication number: BE507658A
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PROCEDE DE PRODUCTION DE COLORANTS AZOIQUES BRUNS ET INSOLUBLES 
SUR LA FIBRE. 



   On a déjà proposé de préparer, sur la fibre, des colorants azoi- ques bleus et verts à partir de 4-amino-dyphénylamines diazotées et de compo- santes de copulation; on applique ce procédé dans une large mesure sur une échelle industrielle. Avant tout, on se sert de ce procédé pour   l'obtention   de teintures bleues à partir de 4-amino-diphénylamines diazotées et d'aryla- mides de l'acide 2.3-hydroxy-naphtoique pour la production de teintures sur des tissus sur lesquelles sont en partie produites des réserves blanches et des réserves-colorées. 



   De plus, on a déjà décrit des procédés de préparation de colorants azoïques sur la fibre à partir d'amines aromatiques diazotées et d'amino-hy-   droxy-naphtalènes   acylés à l'atome   d'azote;   dans ces cas on n'a énuméré que des colorants oranges à rouge -violet. Les colorants de ce genre n'ont pas, à la connaissence de la Demanderesse, trouvé accès dans la pratique de tein- tures de matières textiles. 



   Or, la Demanderesse a trouvé que   l'on   pouvait produire sur la fibre de précieux colorants bruns à partir de   4-amino-diphénylamine   diazotée ou de ses produits de substitution et de ses produits de substitution et de   l-amino-6-hydroxy-naphtalènes   ou de 2-maino-7-hydroxy-naphtalènes acylés à l'atome d'azote. L'obtention des nuances brunes à partir de telles composan- tes est surprenante car il est connu que les dérivés du béta-naphtol (voir le brevet allemand N  58.688 en date du 12 décembre 1890 au nom de Farbwerke vorm. Meister Lucius &   Brüning)   combinés avec les 4-amino-diphénylamines four- nissent des colorants azoïques dont la nuance se trouve dans la gamme bleue du spectre. 

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   Les teintures produites suivant le présent procédé se distinguent, en général, par de très bonnes propriétés de solidité au lavage et à la lu- mière et elles sont supérieures, en ce qui concerne ces   solitidités,   aux co- lorants substantifs bruns connus qu'on a traités ultérieurement par la para- nitraniline   diazotée   (brun   para).   



   De plus, on a constaté que   l'on   pouvait produire des nuances o- ranges; écarlates, bordeaux,   jaune-d'or,   rouges et bleues à l'aide d'autres composantes diazoïques usuelles dans la technique des colorants à la glace et des 1.6 ou   27-amino-naphtols   acylés à l'atome d'azoteo Cette possibilité d'obtenir, avec cette abondance, de telles nuances précieuses, outre les nuances brunes, tout en utilisant des bases différentes, est d'une grande importance dans la pratique de   l'impression   car cette propriété permet la formation de réserves blanches et colorées sous un fond brun suivant des procédés simples à exécuter on imprime sur le tissu, imprégné d'une solution d'un 1-acyla- mino-6-naphtol ou d'un 2-acylamino-7-naphtol et ensuite séché, des agents acides et hon volatils,

   pour l'obtention de réserves blanches, ou des com- posés diazoïques copulant dans un milieu acide, outre des agents acides non volatils, pour l'obtention des réserves colorées. Ensuite on dévelôppe le fond avec des composés diazoïques du genre de la   4-amino-diphénylamine.   



  Comme agents acides non volatils qui conviennent à la production de réserves blanches,   semi-colorées   et colorées entrent en ligne de compte, par exemple, l'acide glycolique, l'acide tartrique actif, l'acide citrique, l'acide oxa- lique, le sulfate   d'aluminium,   le sulfate de zinc, le sulfate d'ammonium, le sulfate acide de ou le phosphate primaire de sodium. Pour produire des réserves colorées, on peut imprimer des sels de leuco-esters de colorants de cuve avec addition de sels d'ammonium d'acides non volatils, de chlorate de sodium et de vanadate d'ammonium. sur le tissu naphtolé et séché et, après vaporisage, on peut développer le fond à l'aide de 4-amino-diphénylamines diazotées.

   Comme variante, on se sert d'une pâte d'impression qui contient le sel de leuco-ester d'un colorant de cuve outre le chromate de plomb, le thiocyanate d'ammonium. et le sulfite de potassium et on l'imprime sur le tissu préparé, on sèche et on développe en faisant passer le tissu à travers une solution contenant une 4-amino-diphénylamine diazotée et ensuite à tra- vers un bain chaud contenant de l'acide   sulfurrque   dilué. 



   Il était possible,   jusqu'ioi,   de produire des tissus à effets   d'enluminage   blanc ou coloré sur un fond brun foncé par enlevage blanc ou coloré de colorants substantifs bruns, par exemple de brun para. Cependant on ne peut pas appliquer ce procédé d'une manière générale en raison du fait que la solidité au lavage des colorants de ce genre ne répond pas à des exi- genoes sévères et exige l'observation de certaines précautions dès la fabri- cation, ce qui limite fortement l'utilisation de ce tissu sur une grande é- chelle. Suivant la présente invention on peut produire, d'après un procédé, très simples à exécuter, des teintures à effets   d'enluminage   coloré sur fond brun-foncé qui satisfont complètement aux sévères exigences concernant la solidité au lavage. 



   A l'aide des composantes azoïques de la série des couleurs à la glace-connues   jusqu-'ici   pour la   produetion   de nuances brunes, on ne peut pro- duire que des nuances limitées à une gamme de teintes relativement étroite même si l'on utilise des composantes diazoïques qui, constitutionnellement, sont bien éloignées l'une de l'autre. Pour l'obtention sur cette base de teintures brunes à effets d'enluminage blanc ou coloré, on doit traiter les   temntures   suivant le procédé d'enlevage compliqué par réducteurs et l'on doit les développer ensuite par vaporisage. 



   Le présent procédé donne la latitude de préparer des réserves blanches et colorées sous un fond brun et apporte, par conséquent, un progrès industriel supplémentaire dans la production de dessins à l'aide de colorants à la glace parce qu'on peut produire   d'une   manière continue et plus simple les dessins formés suivant le présent procédé à la différence des dessins 

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 produits jusqu'ici avec des couleurs à la glace. 
 EMI3.1 
 On prépare suivant des méthodes connues les 1-acylamino-6-hydroxy-: naphtalènes ou les   2-acylamino-7-hydroxy-naphtalènes   requis dans le présent procédé, par exemple par condensation de chlorures diacide avec des amino- naphtols dans un solvant organique, tel que l'acétone, en présence d'un a- gent susceptible de fixer l'acide, tel que le carbonate de sodium.

   Les com- posés, qui, en partie, sont connus et, en partie,   sort-nouveaux,   sont des corps incolores ou faiblement colorés qui sont solubles dans les solutions aqueuses et diluées de soude caustique. Les 1.6-acylamino-naphtols ne pos- sèdent qu'une aptitude très-limitée à l'absorption par les fibres végétales; 
 EMI3.2 
 les dérivés correspondants du 2.7-amino-naphtol,sont mieux partagés à cet égard, de sorte qu'il est possible de produire les teintures par   foulardage.   de la composante de copulation dans des bains concentrés et séchage intermé- diaire ou par absorption de la composante de copulation dans des bains dilués. 



   Parmi les "radicaux   acyliques"   on comprend ceux des acides car- boxyliques mono- et poly-basiques aliphatiques., araliphatiques et aromatiques, par exemple ceux de l'acide benzoïque et de ses produits de substitution, des acides naphtoiques, de l'acide phényl-acétique, de-- l'acide phénoxy-acé- tique, de l'acide phtalique, de l'acide téréphtalique, de l'acide naphtalène- 
 EMI3.3 
 di-carhoxylique, de l'acide naphtalène-1.4.5.8-tétra-carboxylique, des acides phényl-mono et di-carbamiques, de l'acide carbonique, de l'acide adipique et de l'acide hexaméthylène-di-carb..que' des acides diphényl-4.4e-di-car- boxyliques, de l'acide diphényl-l.l'-urée-4.4'-di-carboxylique, de l'acide stilbène-4.4'-di-carboxylique ou de l'acide l.1'-azobenzène-4.4'-dicarboxy- lique. 



   Pour la préparation des matières de départ dont on a besoin dans le présent procédé entrent en ligne de compte non seulement le 1.6 et le 2.7amino-naphtol mais également ses dérivés dont l'un des atomes d'hydrogène du groupe aminé est remplacé par un groupe   alcoylique,.   aralcoylique, arylique 
 EMI3.4 
 ou cyclo-alcoylique. A titre d'exemples, on peut citer le 1-N-.éthyl-amino- 6-hydroxy-naphtalène, le 2-N-benzyl-amino-7-hydroxy-naphtalène et le 2-N-phé- nylamino-7-hydroJ-naphtalène. 



    EXEMPLE 1 ;    
On imprègne du tissu en coton débouilli, blanchi et séché ou du, tissu en cellulose régénérée à l'aide de la solution définie ci-après et on le sèche ensuite dans le "hotflue". 



  On empâte 
 EMI3.5 
 20 grammes de téréphtaloyl-N-N'-bis-1*6-smino-naphtol avec 
30 grammes d'huile pour rouge turc sodique à 50% et 
30 cm3 de solution de soude caustique à 38  Bé, on dissout au   @   bouillon avec de l'eau douce et l'on porte le tout à 
1 litre. 



   On imprime sur le tissu séché les pâtes ayant les compositions suivantes : a) 300 grammes de sulfate d'aluminium 1 : 1, 
200 grammes d'eau, 
500 grammes d'épaississant amidon-adragante:neutre 
1000 grammes 

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 b) 80 grammes d'un produit com-nercial contenant   20 %   de composé aminé de départ et préparé à partir du sel double du clorure 
 EMI4.1 
 de zinc et du chlorure de 3.5=trifluoro-méthyl-ph.ényl-1-dia- zonium,
70 grammes d'eau tiède,
500 grammes d'épaississant amidon-adragante neutre,
150 grammes de sulfate   d'aluminium   1 : 1 et
200 grammes d'eau 
1000 grammes;

   c) 80 grammes d'un produit commercial contenant 20% du composé a- miné de départ et préparé à partir du sel double du chlorure 
 EMI4.2 
 de zinc et du chlorure de 2 méthoxy-/-nitrophényl-7-diazon:.tnn, 
70 grammes d'eau tiède, 
500 grammes d'épaississant amidon-adragante neutre, 
150 grammes de sulfate   d'aluminium   1 : 1 et 
200 grammes d'eau 
1000 grammes; d) 80 grammes d'un produit commercial contenant 20   %   du composé aminé de départ et préparé à partir du sel double du chloru- 
 EMI4.3 
 re de zinc et du chlorure de 2'.6'-dieh.oro-2.5-dnéthoxy- l.l'-azobenzène-4-diazonium, 
220 grammes d'eau tiède, 
500 grammes d'épaississant amidon-adragante neutre et 
200 grammes de sulfate d'aluminium 1 : 1 
1000 grammes;

   e)   40   grammes du   leuco-sulfate   du   diméthoxy-di-benzanthrène   
30 grammes de diglycol, 
150 grammes d'eau, 
500 grammes d'épaississant amidon-adragante, 
80 grammes de sulfite de potassium à   45 Bé,   
15 grammes de thiocyanate d'ammonium, 
120 grammes de chromate de plomb et 
10 grammes d'ammoniaque et d'eau 
1000 grammes. 



   On imprègne le tissu séché d'une solution   diazoique   contenant 
 EMI4.4 
 environ 18 grammes de chlorure de .'-méthoxy-diphénylamine-4-diazonium et 
20 grammes d'acétate de chrome vert pour
1000 cm3 d'eau froide. 



   Après exposition pendant peu de temps à l'air, on fait passer le tissu à travers de l'eau chaude et on le traite ensuite à une température comprise entre 60 et   70    avec 30 cm3 d'acide sulfurique à 96% par litre d'eau. On le rince à fond, on le savonne au bouillon, on le rince et on le sèche. 



   Sur fond brun on obtient a) une réserve blanche b) une réserve jaune d'or c) une réserve rouge 

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 d) une réserve bleue e) une réserve verte   Si -l'on   imprime une couleur contenant 
60 grammes du leuco-sulfate de   dibenzo-pyrène-quinone,   
60 grammes de diglycol, 
230 grammes d'eau chauffée à 60 , 
500 grammes d'épaississant amidon-adragante neutre, 
5   grammes   d'ammoniaque à 25%, 
35 grammes d'oxalate d'ammonium, 
60 grammes de chlorate de sodium (solution 1 :2)   50 grammes de vanadate d'ammonium (solution 1:

  1000)   
1000 grammes, sur du tissu préparé avec du téréphtaloyl-N.N'-di-1.6-amino-naphtolate de sodium, si on le vaporise et si on le développe de la manière décrite avec du chlorure de 4'-méthoxy-diphénylamine-4-diazonium, on obtient des efféts jaunes sur fond brun. 



   Si l'on utilise le chlorure de   diphénylamine-4-diazonium,   au lieu du chlorure de 4'-méthoxy-diphénylamine-4-diazonium, on obtient une nuance brune similaire. 



  EXEMPLE 2 : 
On imprègne du tissu en coton au foulard à l'aide d'une solution contenant par litre de bain 
15 grammes de   N-phényl-N'-(7"-hydroxy)-naphtyl-2"-urée,   
30 grammes de sel de sodium d'huile de ricin sulfonée à   50 %   et 
30 cm3 de solution de soude caustique à 38 Bé, et ensuite on le sèche dans le "hotflue". 



   On imprime sur le tissu séché les pâtes suivantes : a) 300 grammes de sulfate d'aluminium 1: 1 
200 grammes d'eau et 
500 grammes d'épaississant amidon-adragante neutre 
1000 grammes; b) 60 grammes d'un produit commercial contenant   20%   du composé aminé de départ et préparé   à   partir du sel double du chlo- rure de zinc et du chlorure de 2- chloro-5-trifluorométhyl-   phényl-1-diazonium   et 
90 grammes d'eau tiède, mélangés avec 
500 grammes d'épaississant amidon-adragante neutre, 
150   grammes   de sulfate d'aluminium 1 : 1 et 
200 grammes d'eau 
1000 grammes;

   

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 c) 65 grammes d'un produit commercial contenant 20% du composé de départ et préparé à partir du sel double du chlorure de zinc 
 EMI6.1 
 et du chlorure de 2.5-di-m" oDc-4-oyano-ph' 1-diazonium et 
85 grammes d'eau tiède, mélangés avec 
500 grammes d'épaississant amidon-adragante neutre, 
150 grammes de sulfate d'aluminium 1 : 1 et 
200 grammes d'eau 
1000 grammes. 



   On imprègne le tissu imprimé et séché avec une solution diazoi- que qui contient 
18 grammes de chlorure de diphénylamine-4-diazonium et 
20 grammes d'acétate de chrome vert pour 
1000 cm3 d'eau froide. 



   Après exposition à l'air on fait passer le   tissur'   à travers de l'eau chaude, ensuite à travers une solution de 10 grammes de'bisulfite   d   sodium pour l litre d'eau, chauffée à 30 , on rince le tissu à fond, on l" savonne au bouillon,on le rince et on le sèche. 



   On obtient sur fond brun a) une réserve blanche b) une réserve orange d'or et c) une réserve rouge. 



  Si l'on utilise 
 EMI6.2 
 20 grammes de chlorure de 4-'-méthoxy-diphénylamine-diazonium au lieu de 18 grammes de chlorure de   diphénylamine-4-diazo'nium,   on obtient des nuances brunes similaires. 
 EMI6.3 
 Si l'on utilise du chlorure de diphénylsmine-4.'-bis-diazonirm, on obtient des nuances brunes, foncées et ayant une teinte violette. 



  EXEMPLE 3 : 
On imprègne du tissu de coton, sur le foulard, avec une solution contenant par litre 
 EMI6.4 
 15 grammes d'hexaméthylène-di N'-('i -hydroy)naphtyl-2J -urée, 
30 grammes de sel de sodium d'huile de ricin sulfonée, à 50% et
30 cm3 de solution de soude caustique   à   38 Bé et ensuite on sèche dans le "hotflue". 



   Sur le tissu on imprime une pâte contenant 

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 EMI7.1 
 40 grammes du leuco-sulfate du.dimétho3cy%-.d-rbenzanthrène répondant'a la formule Il du dessin annexé, dissous c;ans 30 grammes"de-diglycol et .. 



   145 grammes d'eau chaude, et l'on introduit la solution, en agitant, dans 
500 grammes d'épaississant   amidôn-adragante:   
80 grammes de sulfite de potassium, , 
15 grammes de thiocyanate d'ammonium, 
120 grammes d'une pâte au jaune de chrome (chromate de plomb), 
10 grammes d'ammoniaque et 
60 grammes d'eau 1000 grammes. 



   On sèche le tissu et on l'imprègne d'une solution contenant 
 EMI7.2 
 20 grammes de chlorure de 4'-méthoxy-diphénylmine-4-diazonirm et 
20 grammes d'acétate de chrome vert dans 
1000 cm3 d'eau, on expose le tissu pendant peu de temps à l'air, on le fait passer pendant environ 20 secondes à travers un vaporiseur, ensuite on l'introduit dans un bain contenant 30 cm3 d'acide sulfurique à 96% par litre d'eau à une température comprise entre 65 et 70 , on le rince à fond, on le savonne au bouillon et l'on obtient un dessin vert sur fond brun-rougeâtre. 



   D'autres combinaisons qui, suivant la présente invention, con- viennent à la production de nuances brunes que l'on peut agrémenter, le cas échéant, d'un   enluminage   blanc ou coloré, sont énumérées dans le tableau suivant : 

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 T A B L E A U 1. 
 EMI8.1 
 
<tb> Composante <SEP> azoique <SEP> ré- <SEP> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Nuance <SEP> :

   <SEP> 
<tb> 
<tb> pondant <SEP> à <SEP> la <SEP> formule <SEP> 2
<tb> 
<tb> ou <SEP> à <SEP> la'-formule <SEP> 2' <SEP> dans
<tb> 
<tb> lesquelles <SEP> R <SEP> représente
<tb> 
<tb> le <SEP> reste <SEP> d'acylamine <SEP> :
<tb> 
 
 EMI8.2 
 répondant à la formule 3 4-am.ino.-diphényl.ne brune 11 tt n Il 4 4-amino-.' m.êthoxy- 
 EMI8.3 
 
<tb> diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 5 <SEP> n <SEP> " <SEP> brune
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 5 <SEP> 4-amino-4'-méthyldiphénylamine <SEP> brune
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 6 <SEP> 4-amino-diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
 
 EMI8.4 
 -àx-Co.NE-(CH2) 6-NH ,co-NH- 4-smino-3-méthoxy- diphénylamine brune ¯¯pC- ( CR2 )

   6-CO.NH- 4-amino-4'-methoxy- ' 
 EMI8.5 
 
<tb> diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
<tb> répondant <SEP> à <SEP> la <SEP> formule <SEP> 7 <SEP> " <SEP> " <SEP> brune
<tb> 
 
 EMI8.6 
 tr Il 7 4-amino-3-méthoxy- 
 EMI8.7 
 
<tb> diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
 
 EMI8.8 
 -NH - CO - NH - 4'-amino-diphénylamine brune répondant à la formule 8 4-amino-,.'-méthoxy- 
 EMI8.9 
 
<tb> diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> n <SEP> n <SEP> 9 <SEP> " <SEP> " <SEP> brune
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 9 <SEP> 4-amino-3'-méthyl-..
<tb> diphéhylamine <SEP> brune
<tb> 
 
 EMI8.10 
 Il "il Il 10 4-amàno-4'-méthyldiphénylam2ne brune Il u Il Il 10 4-amino-4'-ehloro- 
 EMI8.11 
 
<tb> diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
 

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 TABLEAU 2. 



  ------------------ 
 EMI9.1 
 
<tb> Composante <SEP> azoïque <SEP> ré- <SEP> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> pondant <SEP> à <SEP> la <SEP> formule <SEP> 11
<tb> 
<tb> ou <SEP> à <SEP> la <SEP> formule <SEP> 11' <SEP> dans
<tb> 
<tb> lesquelles <SEP> R <SEP> représente
<tb> 
<tb> le <SEP> reste <SEP> d'acylamine
<tb> 
 
 EMI9.2 
 -l'm:.co. OC2H5 4-amino-4' -méthoxy- brune diphénylamine -NH4-CO-CO-NH- 4-amino-diphénylamine brune 
 EMI9.3 
 
<tb> répondant <SEP> à <SEP> la <SEP> formule <SEP> 12 <SEP> 4-amino-4'-méthoxy-
<tb> 
<tb> diphénylamine <SEP> ' <SEP> brune <SEP> 
<tb> 
 
 EMI9.4 
 répondant à la formule 5 .4,-amino...i' ..i.i1léthoxy-- 
 EMI9.5 
 
<tb> diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
 
 EMI9.6 
 11 n ( 4-amino-4'-méthyÍ- diphénylamine brune -NB-CO .:l- (CH2) 6..NH. Co-NH- 4-amino-3-méthoxy- dïphénylaanine brune . 



  -NH-OC-(CH)6-CO.NH- 4-amino-4-methoxy- 
 EMI9.7 
 
<tb> diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
<tb> répondant <SEP> à <SEP> la <SEP> formule <SEP> 7 <SEP> " <SEP> " <SEP> brune
<tb> 
 
 EMI9.8 
 if Il 7 4-amino- 3-éthoxy- 
 EMI9.9 
 
<tb> diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
<tb> -NH.C'0-NH- <SEP> 4-amino-diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
 
 EMI9.10 
 répondant â la formule 8 4-amino-4'-méthoxy- 
 EMI9.11 
 
<tb> diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> 9 <SEP> " <SEP> " <SEP> brune
<tb> 
 
 EMI9.12 
 11 " 13 amino-3'-3néthyl- 
 EMI9.13 
 
<tb> diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
 
 EMI9.14 
 " " 10 L-am.ino-l' méthyZ 
 EMI9.15 
 
<tb> diphénylamine <SEP> brune
<tb> 
 
 EMI9.16 
 il 10 4-amino-4' -chloro- 
 EMI9.17 
 
<tb> diphénylamine <SEP> brune
<tb>

Claims

RESUME.

------------- La présente invention comprend notamment : 1 ) Un procédé de production, sur la fibre, de colorants azoi- ques bruns et insolubles, procédé qui consiste à produire les colorants, EMI10.1 suivant des méthodes connues, à partir de ,.-am3.no-diphénlamine diazotée ou ses produits de substitution et de l-acylamino-6-hydroxy-naphtalènes ou 2-acylamino-7-hydroxy-naphtalènes 2 ) Des modes d'exécution présentant les particularités suivantes, prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles :

a) on imprègne le tissu avec des sels alcalins de 1-acylamino- EMI10.2 6-hydroy-naphtalênes ou 2-acylamino-7-hydroxy-naphtalènes et, pour l'obten- tion d'effets blancs sur fond brun, on imprime sur le tissu séché des agents acides, non volatils, on sèche le tissu, on développe avec des 4-amino di- phénylamines diazotées et l'on effectue le développement de sorte qu'aux endroits imprimés avec l'agent acide la réaction soit maintenue;, b) on imprègne le tissu comme spécifié sous a) et, pour l'obten- tion d'effets colorés sur fond brun, on imprime sur le tissu séché des agents acides non volatils et des composés de diazonium capables de copuler en mi- lieu acide, on sèche le tissu et on le développe avec des 4-amino-diphény- lamines diazotées;

c) on imprègne le tissu comme spécifié sous a) et, pour l'obten- tion d'effets colorés sur fond brun, on imprime sur le tissu séché des sels de leuco-esters de colorants de cuve avec addition de sels d'ammonium d'a- cides non volatils, de chlorate de sodium et de vanadate d'ammonium, on sè- che le tissu, on le vaporise et on le développe avec des 4-amino-diphényla- mines diazotées; d) on imprègne le tissu comme spécifié sous a), on le sèche et, pour l'obtention d'effets colorés sur fond brun, on imprime sur le tissu des sels de leuco-esters de colorants de cuve avec addition de sulfites et de chromate de plomb, on le fait passer à travers une solution de 4-amino- diphénylamine diazotée et on le traite ensuite par des acides chauds.

3 ) A titre de produits industriels nouveaux : les fibres, telles quelles, ou sous la forme de produits manu- facturés, qui ont été teintes ou imprimées par le procédé spécifié sous 1 ou 2 et leurs applications dans l'industrie.