BE509206A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE DE PREPARATION DE SELS   D'AMMONIUM.   QUATERNAIRES D'ETHERS AMINES   POLYPHENOLS.   



   Dans le brevet principal on a décrit la préparation de ces sels d'ammonium quaternaires par action d'un halogénure d'alcoyle sur les bases tertiaires correspondantes. La réaction telle qu'elle est décrite est effec- tuée à chaud en l'absence de solvant et conduit de ce fait à une résine qu'il est difficile de dissoudre dans l'eau et dont, par suite, la purifica- tion présente des difficultés. 



   Le présent perfectionnement a pour objet une amélioration du pro- cédé du brevet principal et plus particulièrement l'application de ce procé- dé amélioré à la préparation du triiodoéthylate de tri (ss-diéthylaminoé- thoxy)-1,2,3 benzène. On a trouvé que si la condensation est effectuée dans un milieu capable de dissoudre les produits de départ, on obtient des pro- duits beaucoup plus faciles à isoler et à purifier. Comme solvants, on peut employer par exemple des hydrocarbures aromatiques (benzène, toluène), des esters aliphatiques (acétate d'éthyle..) des cétones'aliphatiques (acétone,   méthyléthylcétone..)   ou des alcools (méthylique, éthylique, isopropylique..). 



   De plus on a constaté que si le solvant utilisé est suffisamment privé d'eau, on obtient d'emblée un produit pur, bien cristallisé, facile à filtrer : l'emploi de l'acétone anhydre (moins de 0,5% d'eau par la mé- thode de Fischer) s'est révélé particulièrement avantageux. 



   La condensation se produit déjà à température ordinaire mais on l'effectue de préférence à la température d'ébullition du solvant utilisé. 



   On a trouvé en outre que si la condensation entre l'iodure d'é- thyle et le tri (ss-diéthylaminoéthoxy)-1,2,3 benzène est réalisée dans un milieu qui renferme de petites quantités d'eau (par exemple dans un solvant renfermant 1   à 2 %   d'eau) ou si le produit est cristallisé dans un solvant 

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 légèrement aqueux (alcool à 5   %   d'eau, par exemple) le sel d'ammonium quà- ternaire obtenu présente le même point de fusion de 152 - 153  que le pro- duit obtenu selon le procédé antérieure Au contraire si on opère en milieu anhydre (par exemple dans' de l'acétone contenant moins de 0,5% d'eau), il présente la particularité d'avoir un point de fusion plus élevé : 250 - 255 .

   Cet écart est vraisemblablement dû à une différence dans la forme cristalline, car le produit fondant à   152-153    n'est pas un hydrate ainsi que l'ont montré les analyses élémentaires. 



   On peut repasser du produit fondant à 250-255  au produit fon- dant à 152-153  par recristallisation dans l'acétone aqueuse ou dans l'al- cool aqueux. 



   Pour repasser du produit fondant à 152-153  au produit fondant à 250-255 , on peut chauffer le produit fondant à   152-153    pendant une heu- re à   160-180 ,   de préférence sous vide ou sous atmosphère inerte : le pro- duit fond, se resolidifie et présente alors un point de fusion vers 250 . 



  Cette transformation s'effectue d'ailleurs rapidement sur de très petites quantités directement sur le bloc Maquenne chauffé vers 150-160 . 



   Le produit fondant à 250-255  possède les mêmes propriétés phy- siologiques que le produit obtenu selon le brevet principal. 



   Les exemples suivants, à titre non limitatif, montrent comment l'invention peut être mise en oeuvre. 



  Exemple 1.- 
On chauffe 7 heures à reflux en agitant 21,2 g de tri (ss -dié- thylaminoéthony)-1,2,3 benzène avec 100 em3 de benzène et on ajoute en 1 heu- re 31,2 g d'iodure d'éthyle. On obtient un produit collant aux parois. On décante à froid le benzène et dissout au bain-marie dans 75 cm3 d'alcool éthylique. On laisse cristalliser à la glacière 24 heures puis on filtre et lave avec 50 em3 d'alcool puis 100 cm3 d'éther ordinaire. On sèche sous vi- de à 20 . On obtient 23 g de triiodoéthylate de tri (ss-diéthylaminoéthoxy)- 1,2,3 benzène fondant vers 152-153  au bloc Maquenne; maintenu sur le bloc, il.se resolidifie et présente alors un second point de fusion vers 250 . 



  Exemple 2.-    On   chauffe 16 heures à reflux en agitant un mélange de 63,6 g de tri (ss-diéthylaminoéthoxy)1,2,3 benzène avec 500 cm3 d'acétate d'é- thyle technique (contenant 0,3 % d'eau) et 93,6 g d'iodure d'éthyle. On ob- tient une masse compacte qu'on broie au mortier et lave de suite avec 100 cm3 d'acétone technique (environ 1 % d'eau). On obtient 75 g de produit. 



  Les liqueurs mères après 4 jours laissent encore déposer 21 g de produit, soit en tout 96 g de triiodoéthylate de tri (ss-diéthylaminoéthoxy)1,2,3 benzène semblable à celui qui est obtenu selon la méthode de l'exemple 1. 



    Exemple   3.- 
On chauffe 24 heures à reflux en agitant 63,6 g de tri ( ss-dié- thylaminoéthoxy)- 1,2,3 benzène avec 500 cm3 de méthyléthylcétone technique (contenant 1 à   2 %   d'eau) et on ajoute peu à peu en 3 heures 73,3 g d'iodu- re d'éthyle. On obtient une masse agglomérée. On décante la méthyléthylcé- tone, lave avec deux fois 100   cm3   d'acétone et dissout à chaud dans 200 cm3 d'alcool éthylique absolu. On refroidit à la glacière 24 heures. On filtre et lave avec 200 cm3 d'acétone. On obtient 43 g de produit semblableà celui qui est obtenu selon la méthode de l'exemple 1. 



  Exemple 4.-    On chauffe 9 heures à reflux en agitant 190,8 g de tri (ss-diéthylaminoéthoxy)-1,2,3 benzène avec 1200 cm3 d'acétone technique (contenant   1% d'eau environ) et 280,8 g d'iodure d'éthyle. Après 9 heures d'ébullition à reflux, on refroidit, filtre et lave avec 1200 cm3 d'acétone technique. 



  On sèche dans une étuve à vide (20 à 30   mm   de mercure) portée graduellement 

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 à 80 . On obtient 225 g de triiodoéthylate de tri-   (/-diéthylaminoéthoxy)-   1,293 benzène semblable à celui qui est obtenu selon la méthode de l'exem- ple 1. 



  Exemple 5.- 
On chauffe 24 heuresà reflux en agitant 15 g de tri-(ss-diéthyl- aminoéthoxy)1,2,3 benzène avec 105   cm3   d'acétone anhydre (moins de   0,3 %   d'eau) et 2295 g d'iodure d'éthyle. Après une heure de chauffage, le produit commence à se déposer en cristaux. La précipitation augmente graduellement. 



  Après 24 heures d'ébullition à reflux, on refroidit, filtre et lave avec 20 cm3 d'acétone anhydre. Le produit est séché immédiatement, soit sous vide. à 20  dans un exsiccateur garni d'acide sulfurique et de potasse, soit dans une étuve à vide   (20=30   mm de   mercure)   portée graduellement à   80 .   On obtient 24 g de triiodoéthylate de tri-(13 -diéthylaminoéthoxy)1,2,3 benzène en cris- taux blancs, fondant directement vers   250-255    au bloc Maquenne avec   décom-   position. Le produit peut être recristallisé dans 4 à 10 parties d'alcool éthylique absolu sans changement de son point de fusion. Recristallisé dans l'alcool à 95%, il fond à 152-153 .

Claims (1)

1. RESUME.

   Le présent perfectionnement concerne une modification du procédé selon le brevet principal consistant à effectuer la condensation au sein d'un solvant organique dissolvant les produits de départ, en opérant de pré- férence à la température d'ébullition du solvant utilisé.