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NOUVEAUX COLORANTS TRISAZOIQUES ET PROCEDE POUR LEUR PREPARATION
La présente invention concerne de nouveaux colorants trisazoi- ques qui,comme le colorant de formule:
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répondent à la formule générale:
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dans laquelle R1 désigne un reste aromatique de la série benzénique, R2 un reste hydroxynaphtalénique, chacun des restes R1 et R2 renferme au moins un groupe sulfonique, le reste R2,abstraction faite du groupe hydroxyle et des groupes sulfoniques, est exempt d'autres substituants et les deux restes R1
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et R2 présentent ensemble au moins trois groupes sulfoniqueso
Ces produits peuvent être obtenus en copulant avec des acides hy-
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dro:
8Yllaphtalène-sulfonique exempts d'autres substituants que le groupe bydro- syle et les groupes sulfonïquesy des composés diazoazofques de formule
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dans laquelle R1 désigne un reste aromatique de la série benzénique renfer- mant au moins un groupe sulfonique et X un groupe aminogène diazoté, et en choisissant les substances de départ de manière telle que le nombre total des groupes sulfoniques présents dans le reste R1 et l'acide hydroxynaphta- lène-sulfonique, soit au moins égal à trois.
Les composés diazoazofques de la formule (3), dont certains sont
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déjà connus, peuvent être préparés en copulant le 4,4'=d3.aminodipb.ényle tétrazoté d'un côté., en milieu acide, avec l'acide l-amino"8-hydroxynaphtalène-3y6disulfonique et en copulant ensuite le composé ainsi obtenu, en milieu alcalin, avec un composé diazofquo d'une amine de formule R 1 - NFi9 dans laquel- le R1 a la signification sus-indiquée.
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Comme amines de la formule R 1 - Na2' on peut utiliser les acides aniline-sulfoniques, comme l'acide aniline-2-sulfonique, l'acide aniline-3- sulfonique ou, en particulier, l'acide aniline-4-sulfoniquey mais aussi des acides anilinsdisulfoniques, comme l'acide aniline-3,5- ou 2:,5-disulfoni- que.
La copulation du 4,4'=diaminodiphényle tétrazoté avec l'acide 1-amîno-8-hydrozynaphtalène-3.,6-disulfonique s'effectue en milieu acide, avantageusement en milieu acide minéralo Pour la copulation en milieu alca-
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lin du composé diazomonoazofque obtenu, avec le composé diazo3Fque de l'aminé de formule R - NH2 on choisit avec avantage un milieu alcalinisépar un carbonate alcalin.
Comme il ressort des indications ci-dessus, des acides hydroxy- naphtalène-monosulfoniques peuvent être employés comme substances de départ
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dans le présent procédé, lorsque le reste Rl du composé diazoazoique renfer- me deux groupes sulfoniques. Cependant., s'il n'existe qu'un seul groupe sul- fonique dans ce reste;, on a alors besoin, comme composants de copulation, d'acides hydroxynaphtalène-sulfoniques renfermant au moins deux groupes sul- foniques. Compte tenu de ce qui vient d'être dit, on peut envisager comme
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acides l2ydron.aphtalénemsulfoniques, par exemple les acides suivants:
les acides l-hydronaphtalène-4- ou -5-sulfonique;, les acides 2-hydrozynaphtalène-6- ou -7-sulfonique, les acides l-hydroxynaphtalène-3y6y -39go ou -4,8- disulfonique, les acides 2-hydroxynaphtalène-36- ou -3.8-disulfonique.
La copulation du composé diazoazo±que de la formule (3) avec les acides bydroxynaphtalène-sulfoniquos est avantageusement effectuée en milieu alcalin.
Les colorants que l'on peut obtenir suivant le présent procédé sont nouveaux et répondent à la formule (2) déjà expliquée. Ils sont appro- priés avant tout à la teinture du cuir tanné au chrome., en particulier du cuir-velours(Suède). Les teintures se caractérisent par une bonne solidité à la lumière et par le fait qu'ellesprésentent des nuances bleu-marine par-
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ticulièrement appréciées sans reflets métalliques indésirables, comme c'est souvent le cas dans des colorants pour cuir de la composition semblable. En outre, les composants de copulation (acides hydroxynaphtalène-sulfoniques) nécessaires pour la préparation de ces colorants sont des composés faciles à obtenir.
Dans les exemples qui suivent, les parties et les pourcentages sont indiqués en poids, les températures sont données en degrés centigrades.
Exemple 1
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On tétrazote de manière connue 19 parties de 1,1'-diam5.nodiphé nyleo A la solution du tétrazoïque, on ajoute goutte à goutte, en une heure, une solution limpide de 34,1 parties d'acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6- disulfonique dans 300 parties d'eau, dont le pH est de 5,6. La température est de 10 à 15 . En ajoutant progressivement, goutte à goutte, une solution aqueuse diluée de carbonate de sodium, on neutralise l'acide minéral libéré lors de la copulation; le mélange doit cependant être constamment acide au rouge-congo.
Après 12 heures, on y verse, à 5 , une solution contenant un dia- zonium obtenu à partir de 17,3 parties d'acide l-amino-benzène-4-sulfonique et on ajoute au mélange de copulation, en l'agitant fortement, une solution de 26 parties de carbonate de sodium dans 120 parties d'eau, le pH ne doit pas avoir une valeur supérieure à 8,5. Après 30 minutes, on ajoute une solution
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composée de 30,4 parties d'acide 2-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique et de 5 parties de carbonate de sodium dans 150 parties d'eau. Après avoir agité pen- dant 2 heures, on rend le mélange réactionnel faiblement acide en y ajoutant de l'acide chlorhydrique, on sépare par filtration le colorant formé et on le sèche.
La poudre noire ainsi obtenue se dissout facilement dans l'eau et teint le cuir tanné au chrome, en particulier le cuir-velours, en des nuances bleu- marine, tirant sur le rouge.
Si l'on utilise, pour la dernière copulation, de l'acide 1-hy- droxynaphtalène-3,6-disulfonique au lieu de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3,6- disulfonique, on obtient alors un colorant très semblable.
Exemple2
On prépare le composé intermédiaire à partir de 4,4'-diamino-
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diphényle et d'acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène-, bdisulfonique, copulé en- suite avec l'acide l-aminobenzène-4-sulfonique diazoté, suivant les indica- tions de l'exemple 1. D'une manière analogue à celle décrite dans l'exemple
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1, on effectue la dernière copulation avec de l'acide 1-hydroxymnaphtalène- 4,8-disulfonique. On obtient ainsi un colorant d'une solubilité remarquable, qui tient le cuir-velours en de belles nuances bleu-marine.
On obtient des colorants analogues, d'une solubilité remarqua- ble, en utilisant à la place de l'acide l-amino-benzène-4-sulfonique des quan- tités équivalentes d'acide l-aminobenzène-2,5-disulfonique ou d'acide 1-amino-
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benzène-3.5-disulfonique.
Si au lieu de l'acide 1-hydroxynaphtalènel,gdisulfonique, on utilise l'acide 2-hydroxynaphtalène-6,8-disulfonique, on obtient alors des colorants semblables qui donnent sur le cuir-velours des nuances bleu-marine tirant quelque peu sur le verto Exemple 3
On tétrazote de manière connue 19 parties de 4,4'-dimaino-diphé- nyleo A la solution du tétrazoïque on ajoute, goutte à goutte en une heure, une solution claire de 34,1 parties d'acide 1-amino- 8 -hydroxynaphtalène- 3,6-disulfonique dans 300 parties d'eau, et présentant un pH de 5,6. La tem- pérature est de 10 à 15 .
E, ajoutant progressivement, goutte à goutte, une solution aqueuse diluée de carbonate de sodium, on neutralise l'acide minéral libéré lors de la copulation, tout en veillant à ce que le mélange présente toujours une réaction nettement acide au rouge-congo. Après 12 heures on ajou- te, à 5 , la solution d'un diazonium obtenu à partir de 25, 3 parties d'acide
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l-aminobenzène-2,5-disulfonique et l'on ajoute au mé ange de copulation;, en agitant fortement, une solution de 26 parties de carbonate de sodium dans 120 parties d'eau; le pH ne doit pas atteindre une valeur supérieure à 8,5.
Après 30 minutes., on ajoute une solution composée de 22,4 parties d'acide 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonique et de 5 parties de carbonate de sodium dans 150 parties d'eauo Après avoir agité pendant 2 heures;, on rend le mélange ré- actionnel faiblement acide en y ajoutant de l'acide chlorhydrique, on sépare par filtration le colorant formé et on le sèche. La poudre noire ainsi obtenue se dissout facilement dans l'eau et teint le cuir tanné au chrome, en parti- culier le cuir-velours, en des nuances bleu-marine.
Si., à la place diacide 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, on uti- lise pour la dernière copulation de l'acide l-hydroxynaphtalène-4-sulfonique, on obtient un colorant très semblable qui donne sur le cuir tanné au chrome des nuances tirant un peu sur le rouge.
Exemple 4
On fait tourner 100 parties de cuir-velours bien foulé dans le tonneau de teinture avec 8 fois sa quantité d'eau, à 60 . On ajoute alors 5 parties du colorant obtenu conformément au premier paragraphe de l'exemple 1, dissous dans 50 parties d'eau et on teint pendant une heureo Ensuite, on fixe en ajoutant 5 parties d'acide formique au bain de teinture et on fait tourner encore 30 minutes. Les quantités indiquées se rapportent au poids du cuir sec.
On obtient ainsi un bleu-marine, tirant sur le rouge.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.