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On a trouvé que l'on obtient des colorants disazoïques nouveaux et utiles, lorsqu'on combine 1 mole d'un 4,4'-
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diaminodiphényle tetrazotë ou d'une Li., 41 -diaminodiphénylurée tétrasotce, qui contiennent 8YJ position ],]' des groupes formateurs de complexes Métalliques ou desgroupes transformables en tels groupes, dans un ordre quelconque avec
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1 mole d'un acide 1-irdro<,--ca,rbex:mét.:o'-r.allztwlèrc--
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sulfonique et 1 mole du m6ne ou d'un autre constituant azoïque de la série du naphtalène qui se couple en position ortho par rapport à un groupe .-dro:r.e, et lorsqu'on traite les colorants diaazo'lques ainsi obtenus par des Q.¯'e:1.'c:::,
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fournisseurs de cuivre.
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Comme diamines s'emploient, coni'ormémsmt : 1,. définition, des 4,4'-diaminodiphényles ou 4 , 4 ' - di aino di iJiié iij .lu rà ,# qui portent en position 3,3' un groupe formateur de cot.:i>Le;;e,i métalliques, par exemple un groupe hrdrox7, ou un Nub:titu.t
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susceptible d'être transformé en tel groupe, comme un atome
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d'halogène, par exemple du chlore, ou un groupe alcoxy de bas poids moléculaire, en particulier un groupe métl1o::;:;r. bzz titre d'exemple, on peut citer: le 3,3'-dilydro x:-;-,4'diaminodiphényle, le 3,3'-dichloro-4,4'--diarninodiohén%le, le 3 , 3' -diméthoxy-°, °' -dirLminodiphn; le et la 3 , 3' -dih,-crcx ou -dialcox3c-diphénylurée.
On peut préparer les acides 1-h;-:;drox:---ê-carboxYL'i8thoxvnaphtalène-sulioniçues, employés comme constituants azoiquesi suivant l'invention, en faisant réagir des acides 1 ,udihydroxynaphtalëne-sulfoniques avec des acides 11==.lc;=énoacéticues en milieu aqueux, et en présence dû.C!ttw3 fixant les acides. Par exemple, on peut préparer l'acide 1-c--trboxl-méthox-8-hvdrox;;rn.aphtalène-3,6-di:.al:o2içwe en chauffant l'acide 1 , 8-dihjTdroxrn.aphte.lène-3, 5-d; ;.=ulioi2ic ue en milieu aqueux neutre avec des c;.uan';:i t8 alJ:ro:i;:;;:;;.tiv3:::&l1t sto8.chiométriques d'acide monochloracctique pendant plusieti%1. heure'; à 80- 1000 C, et en isolant le produit réactionnel par
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relargage. Le:#.: solutions 1"3x.etE-onell-ei obtenues peuvent
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éventuellement être élaborées sans isolement intermédiaire.
Pour la préparation de colorants asymétriques conviennent,
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en plus d t lin acio-e i-zi='î.iii:iV-G-C,:C''?OXz%?ilC: tl.l0!±y-tic)liîlèllesulfonique, entre autres, aussi le composés suivants de 1# série du 1lc,.jilâ,lène acide 1-i1't,rdrO:irnalii;alère-3-, -4ou-5-sulfonique, acide 1-hdi of>zrr¯athtalène-3 , ô- ou 3,8disulfonique, acide 2-hj;di%oxy;naphtalène-;,-, -5- ou-G-sulfonique, acide G-h,'.rdl'OYz'11,p1mcal':?le -j,t7-î.-1S2l1f0111L21e acide 1 ,c.-dlil'drOX!n.7J^¯t2,lè='?2-J,6-C.1¯S2:1f07.11C122e, acide 1'':11ï.rox"- 8-c -tri.oxJna?lzta.léne-? , -di suif ont que, acide 1-hydrbxy-8hi;droxj;
é thoJr3r-na,iJ1=talène-3 , 6-dî xulfoni<àue , acide 2-amino- 5-hzTdroxynaphtalène--7-stlfonique, acide 2-méthylaliino-5htrdroxynahtalère-7-sulfonicue, acide 2-phénylamino-5hydroxynaphtalène-7-sulfoniciue, acide 2- (3 ' -sulfophenylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, acide 2- (4,'rétîlylpl2enyle.mimo)-5-hmdroxumaphtalène-7.-sulfoniaue, acide 2- ( q- -mé thor> jrlnzls.inino ) -5-llzrdroXmaphtalène-7-sulf oniÇUe , acide 2-acëtr7¯e.ino-5-I2r¯rox;nahalène--7-sulfonique, acide 2-benzoylainino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, acide 2-carboétiioxyamino-5-hydroxynaphtalene-7-eulfonique, lI- ( 5-hj"droxy-7-sulio-2-na0çhtyl ) -lI t -4--acé ûylamino:llényl-urée, acide 1-acétj<la.mi:J,o-5-lijrd-roxj.=aaphita,lène- 7-sulfonique , acide 3-awîno- 5-iij=droxj;na ,>iitalène-7- sul f oni que , acide 3-riétliT-lw#tiro-5-îz droxr?muaalène-7-su7¯-'onirue, acide 3-h:
nT le.mino-5-ilrdol ß-ne,a:-1-.lène-7-sulfoniéue, acide 3-
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acéalamino-5-hrd:cox naphtaléne-7-sulfoicjue, acide 4acétylamino-5-hydroxynaphtiAène-7-sulfonique, 3'-IyTdrx,- -5'-sulfobenzo- (1' ,2'-5,6)-4-néthyl-2-iij=drux--<=uinoléine, 6 z -hydroxy-4' -sulfobenzo- ( 1' , 2 t , 7 , 3)-4-rnEt'r.fl-2-1; drox;;-- quinoléine et composés analogues.
Le couplage des diamines tétrazotées avec les constituants azdiques décrits se fait de façon connue en milieu alcalin aqueux, de préférence dans un milieu contenant de l'alcali ou alcalin au carbonate de soude, et on peut favoriser le couplage par addition d'alcool, de pyridine ou de formamide.
Les colorants disazoïques obtenus sont traités par des agents fournisseurs de cuivre, jusqu'à ce que la 'formation des composés cuprifères complexes soit achevée. Alors que dans
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le cas du 3,3'-dihydroxy-4,41-diaminodiphc-nyle en tant que constituant tétrazoïque le cuivrage réussit déjà avec une solution aqueuse d'acétate de cuivre, les autres constituants tétrazoïques nécessitent l'application de conditions plus sévères en vue de la formation des complexes de cuivre. Dans ce dernier cas on utilisera des complexes de tétrammine de cuivre à partir de sels de cuivre et d'ammoniaque, de pyridine
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d'alcoylamines ou d'hydroxyalcoyiamines.
Les colorants cuprifères complexes obtenus par le procédé conforme à l'invention conviennent pour teindre des fibres en matière cellulosique, comme le coton et la rayonne. Ils
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teignent les fibres de façon prédominante en des nuances bleu-verdâtre à bleu-rougeâtre , les teintures obtenues se distinguent par une bonne solidité à la lumière et par de bonnes propriétés de solidité générales.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les parties s'entendent en poids.
Exemple 1 : On tétrazote 24,4 parties de 3,3-'-diméthoxy-4,4'-diaminodiphényle avec 13,8 parties de nitrite de sodium. On introduit la solution du composé t0trazoïque, tout en refroidissant à la glace, dans une solution alcaline au carbonate de sodium de 75,6 parties d'acide 1-carboxyméthoxy-8-hydroxynaphtalène- .
3,6-disulfonique. On peut accélérer le couplage par addition de pyridine. On chauffe le mélange réactionnel et on sépare le colorant par relargage. On fait dissoudre la pâte de colorant dans 2 litres d'eau, on ajout'e une solution de 60 parties de sulfate de cuivre cristallisé, 100 parties d'ammoniaque à 25 % et 400 parties d'eau et on chauffe le mélange pendant 15 heures à 90 - 100 C. Le colorant cuprifère complexe est isole par relargage et teint lo coton en des nuances bleu tirant sur le vert d'une bonne solidité à la lumière..
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Exemple 2:
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On tétrazote 21,6 ,3urtie,, de ,3.t-dih;-drox;--i,t-dirn:ino- diphényle avec 13,8 parties de nitrite de sodium.
On fait
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arriver la solution t6trazeiqLe obtenue, tout en refroidissant; dans une solution de 75,6 parties diacide 1-c:.w a5::-:.z tlox.-8hSTdrax-n.pht.léne-3,6-disul:onicue dans ûe la pyridine à 80 )1; ensuite on agite le mélange jusqu'à l'achevèrent du c0upla:.:c. On dissout le colorant isolé dans 2 litres d'eau et on ajoute à cette solution une solution de 60 parties de sulfate de cuivre cristallisé, 80 parties de sodium cristallisé dans 500 parties d'eau. On chauffe peu de temps à 70 C, et on isole le complexe de cuivre par relargage. Le colorant cuprifère teint le coton en des nuances bleu tirant sur le vert d'une bonne solidité à la lumière.
Exemple 3:
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On tétrazote 24,4 parties de 3,3 -dimétlio:sj-4,4'-diarinodi- phényle avec 13,8 parties de nitrite de sodium, et on fait couler la solution tétrazoique dans une solution neutre de
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37,8 parties d'acide l-carboxyméthoxy-8-hydroxynaphtalëne- 3,6-disulfonique. Lorsqu'on ne peut plus déceler de réaction tétrazoïque, on ajoute une solution de 3C,4 parties d'acide
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1-xydraxriaphtalène-3,8-diulioniéua et on acheva le C(;1.l}lc.;s avec addition de pyridine.
On dissout le colorant isolé dans 2 litres d'eau, on ajoute 60 parties de sulfate de cuivre
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cristallisé dans une solution de 1CC partie dT e.r::.o<<i < zze
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à 25 % et 400 parties d'eau et on chauffe la solution pendant
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15 heures à une température cOl!1l,rise entre 80 et 100 C. Le complexe cuprifère du colorant isolé teint .Le coton en des nuances bleue:: d'une bonne solidité à la lumière.
Exemple 4;
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On tétrazote 24,4 parties de 3,3 -diméthoxT-4,4'-diau?no- diphényle avec 13,8 parties de nitrite de sodium et on réunit la solution avec la solution neutre de 37,8 parties d'acide
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1 -carboxyméthoxj,--8-h3.droxj=naphtalène-3,6-disulfoniaue. Lorsqu' on ne peut plus déceler de réaction tétranzoïque, on ajoute une
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solution de 22,4 parties d'acide 2-hydroxynaphtalene-6- sulfo- nique et du carbonate de sodium, et on couple, éventuellement avec addition de'pyridine. Le colorant isolé est transformé en complexe de cuivre comme indiqué dans l'exemple 3. Le complexe de cuivre du colorant teint le coton en des nuances bleues d'une bonne solidité à la lumière.
.Exemple 5:
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On tétrazote 24,4 parties de 3,3'-dimétho>isT-4.,4'-diamino- diphényle avec 13,8 parties de nitrite de sodium. Dans la solution tétrazoïque obtenue on fait couler au pII de 5 - 7 une solution neutre de 37,8 parties d'acide 1-carboxyméthoxy-
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8-h5rdroxnaphts.léne-3, 6-disulfonic!ue.
Lorsqu'on ne peut plus
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déceler de réaction au sel de tétrazonium, on ajoute une
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solution dé 31,5 parties d'acide 2-phnylaH.ino-5-hydroxynaphtaléne=7-sulfonique et on accélère l'achèvement du couplage par addition de pyridine. on introduit le colorant isolé dans' une masse fondue fermée de parties approximative- ment équivalentes de sulfate de cuivre dans un excès d'acétate @ de sodium cristallisé et on le transforme en le complexe de cuivre en le chauffant pendant plusieurs heures à 100 - 115 C.
Le complexe de cuivre du colorant teint le coton en des nuances bleues d'une bonne solidité à la lumière .
Exemple 6: .
On tétrazote 24,4 parties de 3,3'-diméthoxy-4,41-diamino- diphényle avec 13,8 parties de nitrite de sodium. On fait écouler la solution tétrazoïque dans une solution de 37,8
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parties d'acide 1-c4rboxymthoxr-8-h=drox;naphtaléne-3,6- disulfonique en milieu réactionnel neutre. Lorsqu'on ne peut plus déceler de réaction tétrazoïque, on ajoute une solution
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de 31,5 parties d'acide 3-phényiauiino-5-hyâroxji-napiataléne- 7-sulfonique et on couple en solution alcaline au carbonate de soude avec addition de pyridine. Le colorant isolé est transformé en complexe de cuivre comme indiqua dans 1'exemple 5.
Le complexe de cuivre du colorant teint le coton en des nuances bleu tirant sur le rouge d'une bonne solidité à la lumi ère .
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Exemple 7:
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On tétrazote 24,4 parties de 3,3 -d7.111tilOsry-(-,q.'-dlam7.n0- diphényle avec 13,8 parties de nitrite de sodium.
On :rait couler la solution tétrazoïque dans une solution de 37,8
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parties d'acide 1-cai'ooxmé-ho:y-e-lcro:cyna.p;:lalene-3,ô--. disulfonique et on agite le mélange jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de réaction tétrazoïque à réaction neutre ou faiblement alcaline. ensuite on ajoute une solu-
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tion de 28,1 parties d'acide 2-acétylamino-5-hydroxynaphtalene -7-sulfonique et on achève le couplage par addition de pyridine On chauffe le mélange réactionnel à 60 C et on isole le colorant par relargage.Le colorant dépourvu de mtal est transformé en complexe de cuivre suivant la méthode décrite à l'exemple 5.
Le complexe cuprifère du colorant teint le coton en des nuance' bleues d'une bonne solidité à la lumière.
Exemple 8 :
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On tétrazote 24,4 parties de 3,3t-diméthox;r-4,4r-diamino- diphényle avec 13,8 parties de nitrite de sodium. On fait couler la solution tétrazoïque dans une solution neutre de
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37,8-parties d'acide l-carboxymëthoxy-8-hydroxynaphtalène- 3,6-disulfonique et on agite le mélange jusqu'à la dis-
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pari tien complète de la réaction tétrazo'ique. Ensuite on ajoute une solution de 30,5 parties de 6-hydroxy-4'-sulfo-
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benzo-(1t,2-7,f3)--nntz1-a¯l .rotzcuinolëine et on achève le couplage par addition de pyridine. On dissout.le colorant
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isole dans 2 litres d'eau et on le soumet au cuivra w di:-1s des conditions démthlantes aoni;,e inàizuîci dans lr exemple 1, Le colorant cuprifère isolé teint le coton en des nuances bleues, solides à la lumière.