<Desc/Clms Page number 1>
COLORANTS MONO-AZOIQUES ET PROCEDE POUR LEUR PREPARATION.
La présente invention a pour objet des colorants mono-azo3:- ques qui, sur la rayonne d'acétates les fibres de polyamides et celles de poly-esters montent en nuances allant de l'orangé au rouge, les teintes ob- tenues se distinguant par leur excellente solidité à la lumière, au lavage et à la sublimation ainsi que par leur résistance aux gaz de combustion.
Elle s'étend en outre à un procédé de préparation de ces colorantso
Les colorants$ objet de la présente invention répondent à la formule générales
R - N = N - R', dans laquelle
R désigne un reste de la série benzénique ou naphtalénique pouvant posséder d'autres substituants à l'exception des groupes solubili- sants vis-à-vis de 1?eau;
R' désigne le reste d9une amine tertiaire de la série benzé- nique ne possédant pas de groupe solubilisant vis-à-vis de l'eau et présen- tant au moins un atome d'halogène lié au noyau ainsi qu9un ou deux groupes cyanalcoyliques liés à l'atome d'azote.
On peut obtenir ces nouveaux colorants en copulant une mo- lécule du dérivé diazoté d'une amine de la série benzénique ou naphtaléni- que., portant des substituants quelconques autres que des groupes solubili- sants, avec une molécule d9une amine tertiaire de la série benzénique exempte de groupe solubilisant et présentant au moins un atome d'halogène lié au noyau ainsi qu'un ou deux groupes cyanalcoyliquesliés à 1?atome d9azote.
L'utilisation d9amine tertiaires de la série benzénique portante sur l'atome d'azotée au moins un groupe cyanalcoylique, comme composante azoique. pour la préparation de colorants monoazoiques suscep-
<Desc/Clms Page number 2>
tibles de teindre la rayonne d'acétateest déjà connue. La Demanderes- se a trouvés à sa grande surprisequ'en introduisant un atome d'halogè- ne dans le noyau desdites amines tertiaires,,, on multipliait la résis-
EMI2.1
tance des colorants monoazoïquss aux gaz de combustion. Cette substitution sur la composante azoique a une signification déterminante; une substitu- tion. sur la composante diazotée, par des halogènes n'exerce aucune influ-
EMI2.2
ence sur la solidité aux gaz de combustion.
Comme atomes d9halogènes9 dans l'esprit de la présente invention il faut envisager les atomes de fluor, de chlore ou de brome.
EMI2.3
Comme composantes diazotéesa on peut utiliser les amines aromatiques diazotables et exemptes de groupes solubilisants les plus diverses telles que 1?aminobenzène les nitroaminobenzènes. amino- méthylbenzènes nitro-aminoéthylbenzèness nitro-amino-méthoxybenzènes, ni- tro-8mÏno=éthoxybenzènesS/ n3.troma.minomchloro-chlorobenzènes nitro-amino- bromobenzènese nitro-amino-fluorobenzènesa nitroms.minod.ichlorobenzènes, nitro-s.mino-dibramobenzènes9 nitro-amino-difluorobenzènes. amino-naphta- lènesq amino-naphtalènes substitués alcoyl-sulfonyl-,aminobenzènes,, alcoyl- sulfonyl-nitro-aminobenzènesa alcoyIsulfonylhalogéno=amino-benzènes.. di-(al- cJyl-sulfonyl)-aminobenzènesS/ tri-(alcoyl-sulfonyl)-aminobenzènes et le 4- nitro 1-amino 2-hydroxybenzène.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limi- ter en aucune manière. Les parties indiquées sont en poids.
EXEMPLE 1.-
On délaye 14 parties de 4-nitro 1-aminobenzène dans 150 parties d'eau et 27 parties diacide chlorhydrique concentré puis après addition de 90 parties de glace,, on diazote avec 7 parties d'azotite de sodium dissous dans 25 parties d'eau. On délaye ensuite 23 parties de 1-
EMI2.4
(N-cyanéthyld-hydroxyâthylÎ-amino 3-chlorobenzène dans 250 parties d' eau et 15 parties diacide chlorhydrique concentré. On ajoute goutte à goutte la solution diazotée, à 0-5 puis on tamponne la masse de réac- tion avec 40 parties d'acétate de sodium cristallisé. Lorsque la copula- tion est terminée. on filtre le colorant formée on le lave pour le débar- rasser de l'acide et on le sèche.
Il teint la rayonne d'actétate en nuan- ces orangées pures de très bonne solidité à la lumière et présentant une résistance excellente au lavage aux gaz de combustion et à la sublimation.
La nuance sur les fibres de poly-amides est quelque peu plus rouge que celle que 1?on observe sur la rayonne d'acétate.
On obtient des colorants analogues en remplaçant le 1- (N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-chlorobenzène par le 1- [N-cyané-
EMI2.5
thyl-N-(2'-hydroxy)-propylQ -amino-3-chlorobenzène ou le l-(N-cyanéthyl- N-hydroxyéthyl)-amino-3-bromobenzèneo EXEMPLE 2.-
On délaye 17,5 parties de 4-nitro 2-chloro 1-amino- benzène dans 120 parties d'eau et 42 parties d'acide chlorhydrique concen- tré. Après addition de 120 parties de glaces on diazote avec 7 parties d' azotite de sodium dissous dans 25 parties d'eau.
EMI2.6
On délaye ensuite 23 parties de 1(N=cyanéthylhydroxyéthyl) amino 3- chlorobenzène dans 250 parties d'eau et 15 parties diacide chlorhydrique concentré On ajoute goutte à goutte la solution diazotée à 0-5 o On agite jusqu'à ce que la copulation soit terminée puis on filtre le colo- rant, on le lave pour le débarrasser de lyacide et on le sèche. Il teint la rayonne d'acétate en nuances rouge-brique de très bonne solidité à la lumière et présentant une résistance excellente au lavages aux gaz de combustion et à la sublimation.
La nuance sur les fibres de polyamides tire quelque peu plus sur le bleu. '
<Desc/Clms Page number 3>
On obtient des colorants analogues en remplaçant le 1- (N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-chlorobenzène par le 1- [N-cyané-
EMI3.1
thyli(29-hydroxy)propyl -amino-3-chlorobenzène ou le 1-(Nmcyanéthyl- Nhydroxyéthyl)mamino 3bromobenzèneo EXEMPLE 3.-
On introduit 7,6 parties d'azotite de sodium, à 60 , dans 90 parties diacide sulfurique pur, puis on refroidit à 15 et l'on ajou- te goutte à goutte, avec précaution.:, 105 parties d'acide acétique concen-
EMI3.2
tré., Ensuite, à 10-15 on introduit 21,6 parties de 4-nitro 2-méthylsul- fonyl 1-aminobenzène puis, encore, goutte à goutte, 105 parties d'acide acétique concentré.
Après une heure, on détruit l'excès de nitrite avec 5 parties d'urée et l'on verse la masse diazotée sur 500 parties de glace.
EMI3.3
On délaye alors 23 parties de 1-(N-cyanéthylaT hydroxyéthyl)- amino 3-chlorobenzène dans 250 parties d'eau et 15 parties d'acide chlorhydrir que concentré et l'on ajoute la solution diazotée, goutte à goutte, à 0-5 .
Lorsque la copulation est terminées on filtre le colorant.. on le lave pour le débarrasser des acides puis on le sèche. Il teint l'acétate de cellulo- se en nuances rouges tirant sur le bleu de bonne solidité à la lumière et au lavage et d'excellente solidité à la sublimation et aux gaz de combus- tion. Les teintures sur fibres de poly-amides sont rouge-rubis.
EXEMPLE 4 -
On introduit 21 parties de 4-nitro 2.6-dichloro 1-amino-ben- zène, à 60-70 , dans 130 parties d'acide sulfurique concentré puis. en agi- tant soigneusement, on diazote avec 7 parties d'azotite de sodium. Après quelque temps, on laisse refroidir la masse à la température ambiante. On délaye ensuite 23 parties de 1-(N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-ahloro- benzène dans 200 parties d'eau., 10 parties d'acide chlorhydrique concentré et 700 parties de glace. On ajoute la masse diazotée à la solution de com- posante azoïque de manière que la température ne s'élève pas au-dessus de 5 . Lorsque la copulation est terminées on filtre le colorant formé, on le lave pour le débarrasser de l'acide et on le sèche dans le vide.
Il teint la rayonne d'acétate en brun-jaune d'excellente solidité à la lumière, au lavage, aux gaz de combustion et à la sublimation. La nuance sur les fibres de poly-amides est brun-rouge.
On obtient des colorants analogues en remplaçant, d'une part, le 4-nitro 2.6-dichloro 1-aminobenzène du présent exemple par le 4-
EMI3.4
nitro 2.6-dibromo 1-aminobenzène le 4-nitro 2-chloro 6-méthylsulfonyl 1-aminobenzène ou le 4-nitro 2-bromo 6-méthyl-sulfonyl 1-aminobenzène ou, d'autre part, le l-(N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-chlorobenzène par le 1 r N-cyanéthyl-N-(2'-hydroxy)-propyl] -amino-3-chlorobenzène ou le 1- (N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl) -amino-3-bromobenzène.
EXEMPLE 5.-
On délaye 22 parties de 4-nitro 2-bromo 1-aminobenzène dans 30 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré. Après addition de 100 parties de glace, on diazote avec 7 parties d'azotite de sodium. On copule ensuite à la manière usuelle, la masse diazotée avec 23 parties de 1-(N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-chlorobenzène délayées dans 250 parties d'eau 10 parties d'acide chlorhydrique concentré et 300 parties de glace. Lorsque la formation du colorant est terminée, on filtre ce der- nier, on le lave pour le débarrasser, de l'acide et on le sècheo Le produit obtenu teint la rayonne d'acétate en nuances rouge-écarlate brillantes de très bonne solidité à la lumière et présentant une résistance excellente au lavage, aux gaz de combustion et à la sublimation.
EXEMPLE 6.-
On introduit 21 parties de 4-nitro 2.5-dichloro 1-amino- benzène à 60-700 dans 130 parties d'acide sulfurique concentré puis, en
<Desc/Clms Page number 4>
agitant soigneusement, on diazote avec 7 parties d'azotite de sodium.
Après quelque temps on laisse refroidir la masse à la température ambian- te. On délaye ensuite 23 parties de 1-(N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-chlorobenzène dans 200 parties d'eau, 10 parties diacide chlorhydri- que concentré et 700 parties de glace. On introduit la masse diazotée dans la solution de composante azoïque de façon que la température n'excède pas 5 . Lorsque la copulation est terminée, on filtre le colorant obtenu, on le lave pour le débarrasser de lyacide et on le sèche dans le vide. Il teint la rayonne d'acétate en nuances rouge-écarlate brillantes et les fibres de poly-amides en nuances rouges.
EXEMPLE 7.-
On introduit 10,3 parties de 4-méthylsulfonyl 2-chloro 1- aminobenzène, à 60 , dans 65 parties d'acide sulfurique concentré et 1' on diazote avec 3,5 parties d'azottie de sodium. On verse ensuite la mas- se diazotée sur 350 parties de glace et 75 parties d'eau. On copule avec un mélange de Il.5 parties de l-(N-cyanéthyl-N-hydroxéthyl)-amino 3-chloro- benzène. 10 parties d9acide sulfurique concentré et 25 parties d'eau. Après avoir tamponné la masse de réaction avec 150 parties d'acétate de sodium dissous dans 600 parties d'eau glacée, on isole le colorant formé, à la manière usuelle, on le filtre, on le lave et on le sèche. Il teint la ray- onne d'acétate en nuances orangées solides.
On obtient un produit analogue en remplaçant le 4-méthyl- sulfonyl 2-chloro 1-aminobenzène du présent exemple par son isomère, le 4-chloro 2-méthylsulfonyl 1-aminobenzène.
EXEMPLE 8.-
On délaye 22 parties de 4-méthylsulfonyl 1-aminonaphta- lène dans 50 parties diacide acétique concentré. Au bout de 2 heures., on ajoute à la masse 27 parties diacide chlorhydrique à 30% et on la diazo- te à 10 avec une solution de 7 parties d'azotite de sodium dans 20 par- ties d'eau. Le dérivé diazoté. de couleur orangé-rouge.. cristallise.
Lorsque la diazotation est terminée, on copule le dérivé diazoté avec 22,5 parties de 1-(N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)-amino 3-chlorobenzène dissous dans un mélange de 500 parties d'eau et 25 parties diacide chlorhydrique à 30%. Le colorant formé teint la rayonne d'acétate et les fibres de po- ly-amides en nuances orangées de très bonne solidité.
EXEMPLE 9.-
Si, dans l'exemple 8, on remplace les 22 parties de 4- méthylsulfonyl 1-aminonaphtalène par 25 parties de 2.4-di-(méthylsul- fonyl) 1-aminobenzène, on obtient un colorant analogue.
Il teint la rayonne d'acétate en orangé de bonne solidité.
EXEMPLE 10.-
On disperse, 0,6 partie du colorant préparé selon l'exem- ple 4, à l'aide d'huile rouge-turc et, d'une manière usuelle, en bain savonneux. de préférence à température supérieure à la normale., on teint 100 parties de rayonne d'acétate. On obtient des nuances brun-jaune d' excellente solidité. Pour améliorer la dispersion, on peut préalablement au processus de teinture, broyer le colorant avec des agents mouillants, dispersants ou émulsifiants,,, de préférence en présence de sels minéraux tels que, par exemple, le sel de Glauber.
EXEMPLE ll.-
On mélange intimement 10 parties d'une pâte aqueuse à 20% du colorant selon l'exemple 5 avec 10 parties de diéthylène glycol et 80 parties d'épaississant à la gomme arabiqueo La pâte d'impression obtenue donne, sur la rayonne d'acétate et les fibres de poly-amides.
<Desc/Clms Page number 5>
après traitement à la vapeur,des motifs rouge=écarlate dexcellente soli- dité, EXEMPLE 12. -
On dissout 20,5 parties de 5-méthoxy 4-nitro 2-chloro 1- aminobenzène dans 130 parties d'acide sulfurique concentré et l'on dia- zote d'une manière usuelle, à 60 , avec 7 parties d9azotite de sodium.
On prépare alors un mélange de 23 parties de 1-(N-cyanéthyl-N-hydroxyéthyl)- amino 3-chlorobenzène, 10 parties diacide chlorhydrique à 30%, 200 parties d'eau et 600 parties de glace et lion ajoute goutte à goutte, en agitant, le mélange de diazotation mentionné ci-dessus. On accélère la copulation donnant le colorant monoazoique en ajoutant 200 parties d'acétate de sodium cristallisé à la masse en réaction.. Après élaboration. on obtient un colo- rant qui teint la rayonne d'acétate en nuances orangé-rouge et les fibres de poly-amides en nuances rouge-écarlate brillantes.