BE570417A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  5 10 15 20 25 30 35 40 45 
On a trouvé que l'on obtient des colorants monoazoiques insolubles dans l'eau, nouveaux et utiles, en copulant des composés diazoiques avec   deà     1-(tétrahydrothiophène-11-dioxyde-   (1')   )-5-pyrazolones   de la formule générale suivante : 
 EMI1.1 
 où R signifie de l'hydrogène, un groupe alkyle, aryle, un groupe ester carboxylique ou ester   alkylcarboxylique   et en choisissant en l'occurrence les composants de manière qu'ils ne contiennent pas de groupes sulfoniques et carboxyliqueso 
Les colorants monoazoiques obtenus par le procédé conforme à l'inven- tion répondent à la formule générale suivante:

   
 EMI1.2 
 dans laquelle R1signifie le reste d'un constituant diazoïque, R de l'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou un groupe ester carboxylique ou ester alkylcarboxyli- que, R1et R étant dépourvus de groupes sulfoniques et carboxyliques. 



   Pour la préparation des nouveaux colorants on utilise comme con- stituants diazoïques, par exemple, des amines aromatiques ou hétérocycliques, qui peuvent être substituées par des groupes alkyle, aryle, aralkyle,   -CO-alkyle     -CO-aryle,-O   -alkyle, -0-aryle, halogène, -N02, -ON, -CF3, -S02'  N   ,-S02- 
 EMI1.3 
 alkyle, -S02 axyle' -SO2-0-aryle> NH-00-alkyley NH-CO-aryle, -CO-NH-alkyle ou -CO-NH-arylë, mais qui sont dépourvus de groupes sulfoniques et carboxyliques. 



  Dans le cas où le radical R dans le constituant azoique représente un radical aryle, celui-ci peut être substitué de la même façon. Les 1-(tétrahydrothio- 
 EMI1.4 
 phène-1 -dioxyde- 3 -5Pyrazolones employées en tant que constituants azoi- ques sont préparées suivant des méthodes connues à partir d'esters ou amides de l'acide µ-cétonique, tels par exemple qu'ester   acétylàcétique,   amide acétylacéti- que, esters   oxalylacétiques,   ester   benzoylacétique,   ester   dicarboxylique   d'acé- tone et le   3-hydrazino-tétrahydrothiophène-1-dioxyde   (obtenu par addition d'hydra- zine sur le 'butadiène-sulfone) 
Les colorants azoiques obtenus par le procédé conforme à l'invention conviennent pour teindre et imprimer la rayonne d'acétate,

   des fibres de polyami-   de,. et   notamment des matériaux tels par exemple que fils, rubans ou feuilles en polytéréphtalate d'éthylène. 



   Les colorants sont amenés à l'état de très fine division dans de l'eau, à l'aide d'agents dispersifs et/ou mouillants, et appliqués ensuite sur les matériaux indiqués plus haut, éventuellement'avec addition de produits auxi- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 liaires, tels que véhicules ou autres matières agissant de façon similaire. Les teintures sur polyesters se distinguent par une bonne ou très bonne solidité ,à l'humidité, une bonne résistance à la sublimation et, en général, par une bonne ou très 'bonne solidité à la lumière. 



   Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toute- fois la limiter. Dans ces exemples et sauf indication contraire, les parties s'en- tendent en poids. 



  Exemple 1: On dissout 9,3 parties d'aminobenzène dans 70 parties en volume d'eau et 60 par- ties d'acide chlorhydrique 4n, et on diazote à 0 - 5 C avec 70 parties d'une so- lution à   10 %   de nitrite de sodium. On fait couler la solution de sel de diazo- nium ainsi obtenue, ! 5 - 10 C, dans une suspension de 22,7 parties de   1-(tétra-     hydrothiophène-l'-dioxyde-   (3') )-3-méthylpyrazolone-(5) (P.F. 214 - 216 C) dans 70 parties en volume d'eau. Même en opérant en milieu acide, la copulation est rapidement terminée et le colorant monoazoique jaune qui's'est formé est iso- lé par filtration.   On   le lave à deux ou trois reprises soigneusement à l'eau et on le fait sécher. 



   On obtient 30 parties d'une poudre colorante jaune que l'on délaye ensemble avec 22,5 parties d'un produit de condensation à partir d'acide naphtalène-sulfonique et de formaldéhyde, et de l'eau pour former une pâte de consistance épaisse. La pâte est broyée durant 24 heures dans le broyeur à bou- lets. Ensuite on la fait sécher sous vide, et le colorant ainsi obtenu est malaxé à fond pendant 2 à 3 heures avec 22,5 parties de lessive sulfitique résiduaire et un peu d'eau. Ensuite on le fait   sécher.à   40 - 60 C et on broie le résidu. 



   On introduit, tout en agitant, 1 partie de la poudre colorante ainsi obtenue dans 2000 parties en volume d'eau chaude qui contient 8 - 10 parties d'un véhicule,, par exemple de l'acide   benzoïque,   et que l'on a ajustée avec de l'aci- de sulfurique à une valeur pH d'environ 4,5. On obtient une dispersion très fi- ne du colorant, dans laquelle on introduit à 40 - 60 0 50 parties de fibres de polyester. On chauffe le bain de teinture en l'espace de 20 à 30 minutes jusqu'à ébullition et on le maintient pendant une heure à une heure et demie à cette tem- pérature. Ensuite, le matériel teint est rincé à fond avec de l'eau et séché. On obtient une teinture jaune douée d'une très bonne solidité à l'humidité et d'une bonne résistance à la sublimation.

   Suivant les prescriptions tinctoriales couran- tes pour cette fibre, on obtient sur la rayonne d'acétate une teinture de tonali- té similaire. 



    Exemple 2 :    
On réduit en poudre fine 17,2 parties de   l-amino-2-chloro-4-nitro-   benzène et on l'introduit en agitant dans 30 parties d'acide chlorhydrique con-   oentré.A   la pâte rigide, on ajoute ensuite 100 parties de glace et on diazote à 0 - 5 C avec une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 30 parties en volume d'eau. Après filtration, on fait couler la solution de sel de diazonium, à 5 - 10 C, dans une suspension de 22,7 parties de   l-(tétrahydrothiophène-l'-     dioxyde-   (3') )-méthylpyrazolone-(5) dans 100 parties en volume d'eau. Même en milieu relativement fortement acide, la copulation est rapidement terminée et le colorant qui s'est formé peut être séparé par filtration.

   On le lave tout-d'abord bien à l'eau et on l'amène ensuite à l'état de fine dispersion par broyage avec des agents dispersants et mouillants suivant la méthode décrite dans l'exemple 1. 



  Conformément au mode de teinture indiqué dans l'exemple 1, on obtient sur fibres en polytéréphtalate d'éthylène une teinture jaune tirant sur le rouge d'une très bonne solidité à l'bumidité, à la sublimation et à la lumière. 



   Lorsqu'on copule les constituants diazoïques énumérés dans le tableau 
 EMI2.1 
 ci-après avec la '-(étrahdrothiophène-1'-diorde /*3'7 )-3-méthylpyrazolone- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 (5), on obtient des colorants qui, suivant la méthode de teinture indiquée dans l'exemple 1, teignent des fibres de polyester en les nuances de couleur indiquées ci-après Exemple constituant diazoique nuance de couleur sur fibres de no polyester 
3) 1-amino-4-chlorobenzène jaune tirant sur le rouge 
4)   1-amino-4-méthoxybenzène   jaune tirant très fortement sur le rouge. 



   5) 1-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène jaune tirant très fortement sur le rouge 
6) 4-amino-5-méthoxy-oxathiol-S-   orangé   
 EMI3.1 
 dioxyde orange 7) ester éthylique de l'acide 1-amino- jaune tirant sur le rouge benzène-4-carboxylique 8) ester phénylique de   l'acide 1-amino-   jaune tirant sur le rouge   benzène-2-sulfonique   
9)   1-amino-3-cyanobenzène   jaune 10) 1-amino-2-nitrobenzène jaune tirant sur le rouge 
 EMI3.2 
 11) i-amino-294-àichloro-6-nitrobenzène jaune tirant fortement sur le rouge 
12)   1-amino-4-nitrobenzène   jaune tirant sur le rouge 
13)   1-amino-3-nitrobenzène   jaune 
14) 1-amino-2,4-dinitrobenzène orangé tirant sur le jaune 
15)   1-amino-2-ohloro-5-trifluoro-   jaune méthylbenzène 
16)

     1-amino-2-nitro-4-méthylbenzène   jaune tirant sur le rouge 
17)   2-aminobenzothiazol   jaune tirant sur le rouge En copulant les constituants diazoïques indiqués dans le tableau suivant avec 
 EMI3.3 
 la 1-(tétrahydrothiophène-1 -dioxyde- /*3*/ )-3-phénylpyrazolone-(5) (PoFo   220 C)   on obtient des colorants qui teignent les fibres de polyester suivant la méthode de teinture décrite dans l'exemple 1 en les nuances de couleur indiquées:

   Exemple constituant diazoïque nuance de couleur sur fibres de no. polyester 
18)   1-amino-2-chloro-4-nitrobenzène   jaune tirant sur le rouge 
19)   1-amino-2-nitro-4-éthoxybenzène   jaune tirant fortement sur le rouge 
20)   1-amino-4-nitro-2-méthoxy-5-   jaune tirant sur le rouge méthylbenzène 
En utilisant comme composant de copulation l'ester éthylique d'acide 
 EMI3.4 
 1-(tétrahydrothiophène-1'-dioxyde- -3 )-pyrazolone-(5)-carboylique-(3)   (PoFo   228 - 229 C), avec les constituants diazoïques énumérés dans le tableau suivant, on obtient des colorants qui teignent des fibres de polyester suivant la 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 méthode de teinture indiquée dans l'exemple 1 en les nuances de couleur indiquées   ci-après.   



  Exemple constituant diazoïque nuance de couleur no. sur fibres de polyester 
 EMI4.1 
 21) 1-amino-2-chloro-°-nitrobenzène jaune tirant sur le vert 22) 1-amino-2-nitro-4éthoxybenzène jaune tirant fortement   @   sur le rouge 23)   1-amino-2-ohloro-4-nitro-5-méthoxy-   jaune tirant sur le rouge benzène 
 EMI4.2 
 24) 6-méthyl-2-(4"-aminophényl)-benzothiazol orangé tirant sur le jaune Les constituants   diazoiques   mentionnés dans le tableau suivant sont copulés avec le composé pyrazolonique de la formule : 
 EMI4.3 
 On obtient des colorants qui teignent des fibres de polyester suivant la méthode de teinture indiquée dans l'exemple 1 en les nuances de couleur indiquées cidessus. 



  Exemple constituant azoïque nuance de couleur no. sur fibres en poly- ester 
 EMI4.4 
 25) 1-amino-2-chloro-4-nitro'benzène jaune 26)   1-amino-2-nitro-4-éthoxybenzène   jaune tirant fortement sur le rouge 
 EMI4.5 
 27) 1-amino-4-nitro-2-méthoxy-5- jaune tirant sur le rougeo méthylbenzène 
REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1 - Procédé pour la préparation de colorants monoazoïques insolubles dans l'eau, caractérisé en ce qu'on copule des composés diazoiques avec des 1- EMI4.6 (tétrahdrothiophène-1'-.dioB,pde- /3*/ )-5-pyrazolones de la formule générale suivante : <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 où R signifie de l'hydrogène,un groupe alkyle,aryle, un groupe - ester carboxylique ou ester alkylcarboxylique, en choisissant les composants de manière qu'ils soient dépourvus de groupes sulfoniques et carboxyliques 2 - A titre de produits industriels nouveaux, des colorants monoazoiques de la formule générale suivante :

   EMI5.2 dans laquelle R, signifie le reste d'un constituant diazoique, R de l'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou un groupe ester carboxylique ou ester alkylcarboxyli- que, R1 et R étant dépourvus de groupes sulfoniques et carboxyliques.

   3 - Procédé pour teindre et imprimer des polyesters aromatiques, en particulier des fibres et tissus en polytéréphtalate d'éthylène, caractérisé en ce qu'on utilise les colorants monoazoiques spécifiés dans la revendication 2 .

   4 - Composition pour teindre et imprimer des polyesters aromatiques, en particulier des fibres et tissus en polytéréphtalate d'éthylène, composition contenant les colorants monoazoiques spécifiés dans la revendication 2 .