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COLORANTS MONO-AZOIQUES ET LEUR PREPARATION.
La présente invention a pour objet des colorants monoazoiques qui montent sur la rayonne d'acétate et sur les fibres de poly-amides et de poly- esters en donnant des nuances pures qui vont du jaune à l'orangé; les teintu- res se distinguent par d'intéressantes solidités à la lumière, au lavage et à la sublimation; en outre elles résistent à l'action des gaz de combustion, en 1?espèce à celle des fumées.
Les nouveaux colorants mono-azoïques répondent à la formule alcoyl-02S - R - N = N - R' dans laquelle
R désigne un radical qui appartient à la série benzénique ou à la série naphtalénique et peut porter des substituants quelconques, à l'exception toutefois de groupes NO2 et de groupes assurant la solubilité dans l'eau et
R' désigne le radical dune aminé tertiaire qui appartient à la série benzénique, est exempte de groupes solubilisants et possède un ou deux groupes cyano alcoyliques liés à l'atome d'azote.
On obtient ces colorants mono-azoïques en copulant une molécule du diazoïque d'une amine qui appartient à la série benzénique ou à la sé- rie naphtalénique et qui possède au moins un groupe d'alcoyl sulfone mais est dépourvue de groupes N02 et de groupes solubilisants, avec une molécule d'une amine tertiaire qui appartient à la série benzénique, qui est exempte de groupes solubilisants et qui possède un ou deux groupes cyano-alcoyli- ques, liés à l'atome d'azotee
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On a déjà proposé de copuler les diazoïques d'amino benzènes comportant au moins un groupe d'alcoyl sulfone mais sans groupes NOê et sans groupes solu- bilisants avec des aminés tertiaires de la série benzénique.
Comme composan-
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tes azoïques, on a employé, par exemple, le N.Ii-diméthylaminobenzène, le n.N-diéthyl amino benzène, le N-éthyl N-hydroxy-éthyl amino benzène, le N-
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éthyl N-méthoxy-étbyl amine benzène et le 1-( N.N-diméthoxy-éthyl)-amino 2-méthoxy 5-méthylbenzène; on obtient ainsi des colorants dont les nuances vont du jaune au rouge orangé; certains ne teignent que très faiblement la rayonne d'acétate et leurs teintures, dans la mesure où ces colorants mon- tent sur la rayonne en question, sont insuffisamment solides à la lumière.
On sait également que l'on peut copuler des nitro amino benzènes diazotés possédant un groupe d'alcoyl sulfone mais exempts de groupes solu- bilisants avec des aminés tertiaires qui appartiennent à la série benzénique et qui comportent au moins un groupe cyano alcoylique lié à l'atome d'azote.
Par ce procédé on obtient des colorants teignant la rayonne d'acétate en nuances rouges tirant sur le bleu. Sur les fibres de poly-amides les nuances sont autres que sur la rayonne d'acétate et, de plus, elles sont de beaucoup inférieures quant à la solidité à la lumière.
Tous ces inconvénients des procédés connus et rappelés ci-dessus - médiocre affinité pour la rayonne d'acétate, solidité défectueuse à la lumière et nuances non recherchées sur fibres de poly-amides - sont évitées grâce à la présente invention car celle-ci conduit à des colorants qui mon- tent bien sur la rayonne d'acétate et teignent celle-ci ainsi que les fi-
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bres de poly-amides en nuances pures et corsées, allant du jaune â l'orangé et offrant une solidité intéressante à la lumière. De plus, les autres solidités, comme on l'a mentionné, sont très bonnes.
Il est particulièrement surprenant que, par l'introduction d'un groupe cyano alcoylique dans les composantes azoiques mentionnées à propos du premier des procédés connus rappelés plus haut, l'affinité des nouveaux colorants soit, pour partie, notablement améliorée.
Un autre avantage procuré par la présente invention résulte de cette circonstance remarquable que les nouveaux colorants permettent d'effectuer une teinture ton sur ton de tissus mixtes d'acétate de cellulose et de fibres de poly-amides sans influence profonde sur la solidité à la lu- mière.
Comme amines de la série benzénique ou de la série naphtalénique convenant à la préparation des diazoïques, on peut citer, à titre d'exem-
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ples, les alcoyl-sulfonyl amino benzènes, les a.coyl-sulfor,yl chloro amine benzènes, les alcoyl-sulfonyl brome amine benzènes, les alcoyl-sulfonyl fluoro amino benzènes, les alcoyl-sulfonyl alcoyl amine benzènes, les al-
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coyl-sulfonyl fluoro alcoyl amino benzènes, les di- (alcoyl-sulionyl) ami- no benzènes, les di-(alcoyl-sulfonyl) chloro amino benzènes, les di-(al- coyl-sulfonyl) bromo amino benzènes, les di-(alcoyl-su1ònyl) fluoro amino benzènes, les tri-(alcoyl-sulf'onyl) amino benzènes et les alcoyl-sttuonyl amino naphtalènes, éventuellement porteurs de substituants supplémentaires.
Comme composantes azoiques qui conviennent, on peut indiquer, à
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tilre d'exemples, le IT-méthyl T-cyanéthyl amino benzène, le 2-éthyl N-cyan- éthyl amino benzène, le N-hydroxy-éthyl N-cyanéthyl amino benzène, le N- hyàroxy-propyl-11-cyanéthyl amino benzène, le 1-(Naéthyl 1 cyanéthyl)-ani- no 3-méth;r1 benzène, le l-(N-éthyl-N-cyanéthyl)-amino 3-méthyl benzène, le 1-( hydrox éthyl-cyanéthyl)-am.ino 3-méthyl benzène, le l-(N-hydroxy- propyl-N-cyanéthyl)-amino 3-méthyl benzène, le N-méthyl 11-cyano-m* thyl e ami- no benzène, le N-éthyl N-cyano-méthyl amino benzène et le N-hydroxy-éthyl N-cyano-méthyl amino benzène.
On effectue la copulation des diazoïques avec les composantes azoïques de la manière usuelle, de préférence en milieu aqueux acidulé. On filtre les colorants mono-azoiques qui se séparent, on les lave et on les
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sèche.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Les quantités mises en oeuvre et les températures peuvent être mo- difiées largement sans que l'on sorte du cadre de l'invention définie ci- dessus. Les parties mentionnées sont des parties en poids.
EXEMPLE 1. -
A une température de 60 , on diazote de la manière usuelle la,3 parties de 1-amino 2-chloro 4-méthyl-sulfonyl benzène dans 65 parties d'a- cide sulfurique concentré, au moyen de 3,5 parties d'azotite de sodium. On verse ensuite la masse sur 350 parties de glace et 75 parties d'eau. On ajoute goutte à goutte une solution de 10 parties de N-hydroxy-éthyl N- cyanéthyl amino benzène dans 10 parties d'acide chlorhydrique concentré et 25 parties d'eau. Quand la copulation est terminée, on filtre pour sépa- rer le colorant mono-azoïque formé, on le lave jusqu'à ce qu'il soit exempt d'acide et on le sèche.
Dispersé de la manière usuelle, il teint la rayonne d'acétate et les fibres de poly-amides en nuances corsées qui sont orangées tirant sur le jaune et offrent une remarquable solidité à la lumière ainsi que de très bonnes solidités aux traitements humides. Si l'on remplace les 10,3 parties de 1-amino 2-chloro 4-méthyl-sulfonyl benzène par 12,5 parties de l-amino 2-bromo 4-méthyl-sulfonyl benzène, on obtient un colorant doué de proprié- tés analogues.
EXEMPLE 2.- @ ..
Si, dans l'exemple 1, on remplace la composante azoique par du 1-(N-hydroxy-éthyl-N-cyanéthyl)-amino 3-méthyl benzène, on obtient un colorant similaire.
EXEMPLE 3. -
Si, dans les exemples précédents, on remplace les 10,3 parties de 1-amino 2-chloro 4-méthyl-sulfonyl benzène par 10,3 parties de l'isomère 1-amino 2-méthyl-sulfonyl 4-chloro benzénique, on obtient un colorant qui teint également la rayonne d'acétate en nuances orangées tirant sur le jaune.
EXEMPLE 4
On diazote comme il est décrit ci-dessus 12,5 parties de 1-amino 4-bromo 2-méthyl-sulfonyl benzène. On verse la masse de diazotation dans de l'eau glacée et l'on effectue la copulation avec une solution de 10,5 parties de 1-(N-hydroxy-éthyl-N-cyanéthyl)-amino 3-méthyl benzène dans 10 parties d'acide chlorhydrique concentré et 25 parties d'eau. On poursuit de la manière usuelle le traitement du colorant qui s'est formé. Il teint la rayonne d'acétate en nuances intensément orangé tirant sur le jaune et d'une bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 5.-
On agite assez longtemps 6,2 parties de 1-amino 2.4-di-(méthylsulfonyl) benzène dans 6,3 parties diacide chlorhydrique concentré et 10 parties d'eau puis on diazote en présence de 20 parties de glace et 1,75 partie d'azotite de sodium. On copule le diazoïque avec 5 parties de N-bydroxy- éthyl N-eyanéthyl amine benzène, dissoutes dans un mélange de 50 parties d'eau.' 5 parties d'acide chlorhydrique concentré et 50 parties de glace. On filtre pour isolerle colorant formé, on le lave jusqu'à ce qu'il soit exempt d'acide et on le sèche.
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Dispersé de la manière usuelle, il teint la rayonne d'acétate en ,nuances orangées lumineuses qui présentent des solidités remarquables à la lumière, au lavage, aux fumées età la sublimation.
EXEMPLE 6. -
On introduit 7,6 parties d'azotite de sodium en une heure, à 60 dans 90 parties d'acide sulfurique concentré. On refroidit la solution à une température de 10 à 20 et on la dilue avec 100 parties d'acide acétique concentré, après quoi, à une température de 10 à 15 , on y verse 24,9 parties
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de 1-amine 2.4-di-(méthyl-sulfonyl) benzène. On ajoute ensuite goutte va goutte 100 parties d'acide acétique concentré et l'on détruit l'excès d'azo- tite avec 5 parties d'urée. On verse la solution diazoique sur 350 parties de glace et l'on effectue la copulation avec une solution de 21 parties
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de 1- (II-hydroxy-éthyl-1µ-eyanéthyl)-smino 3-méthyl benzène dans 200 parties d'eau, 100 parties de glace et 20 parties d'acide chlorhydrique à 30 %.
On filtre le colorant formé, on le lave jusqu'à ce qu'il soit exempt d'acide et on le sèche. Il teint la rayonne d'acétate en nuances orangé rouge offrant de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 7.
Si, dans l'exemple 6, on remplace les 21 parties de la composante
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azoïque, c'est-à-dire le l-(N-hydro2y-éthyl-n-cyanéthyl)-amino 3-méthyle ben- zène par lu parties de N-éthyl N-cyanéthyl amino benzène, on obtient 11...11 colo- rant doué de propriétés analogues.
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it,zzIE b.# Si, dans l'exemple 6, on remplace les 21 parties de la composante azoïque par 21 parties de li-b3+àroq--prop>.1 1I-cyanétl1)-1 amino benzène, on ob- tient un colorant qui teint également la rayonne d'acétate en nuances fortement orangé rouge, ées nuances présentant de très bonnespropriétés de solidité.
EXEMPLE 9. -
A une température de 60 , on introduit 5 parties d'azotite de sodium dans 60 parties d'acide sulfurique concentré. On refroidit la solution à une température de 10 à 20 et, à cette température, on la dilue avec 65 parties d'acide acétique concentré. On: introduit graduellement 15 parties
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de 1-amino- 4-métbyl-sulfonyl naphtalène, à une température de 10 à 15 , et l'on y ajoute ensuite 65 parties d'acide acétique concentré. Au bout d'une heure,on neutralise l'excès d'azotite avec 3 parties d'urée et l'on verse la masse de diazotation sur 750 parties de glace.
On rend neutre le produit qui est maintenant une suspension à l'aide de 135 Parties d'acétate de sodium cristallisé, puis on copule avec une solution de 13 parties de N-hydroxy-
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éth:,rl I-cyanéthyl amino benzène dans 150 parties d'eau et 14 parties d'acide chlorhydrique à 30 %. Le colorant obtenu teint la rayonne d'acétate et les fibres de poly-amides en nuances fortement orangées qui offrent de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 10. -
Si, dans l'exemple 9, on remplace les 13 parties de N-hydroxy-
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éthyl 15-cj-anéthyl amino benzène par 14 parties de 1-(it-hydroxy-éthyl N- cyanéthyl)-amino 3-méthyl benzène, on obtient un produit qui teint en parti- culier les fibres de poly-amides en nuances rouge écarlate tirant sur le jaune et ces nuances ont une solidité extraordinaire à la lumière ainsi que de très bonnes solidités à l'état humide.
EXEMPLE 11. -
On introduit, en agitant, 17,1 parties de 1-amino 4-méthyl-sul-
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fonyl benzène dans 50 parties d'acide acétique concentré puis on verse sur' 150 parties de glace et 30 parties d'acide chlorhydrique à 30 %. On diazote à 0 avec une solution de,7 parties d'azotite de sodium dans 30 parties d'eau. A la solution diazoïque on ajoute 20 parties de N-hydroxy-éthyl N- cyanéthyl amino benzène, à la suite de quoi il se forme un colorant teignant en nuances jaune tirant sur le rouge qui offrent de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 12.-
On disperse 0,6 partie du colorant de l'exemple 1 avec 3'aide d'huile pour rouge turc et, dans un bain savonneux, on effectue, avec cette dispersion, la teinture de 100 parties de rayonne d'acétate de la manière usuelle, de préférence à une température supérieure à la température ambian- te. On obtient des nuances orangées pures qui offrent de remarquables pro.- priétés de solidité. Pour améliorer la dispersion, on peut, avant la tein ture, incorporer au colorant, par broyage, des mouillants, dispersifs ou émulsifs appropriés, de préférence en présence de sels minéraux tels que du sulfate de sodium.
EXEMPLE 13.-
On mélange intimement 10 parties d'une pâte aqueuse à 20 % du co- lorant de l'exemple lavec 10 parties de diéthylène glycol et 80 parties d'é- paississant à la gomme arabique. La pâte d'impression ainsi préparée donne sur la rayonne d'acétate et les fibres de poly-amides, après vaporisage, des impressions orangées qui offrent de remarquables propriétés de solidité.
EXEMPLE 14. -
A une température de 60 , on introduit 5 parties d'azotite de so- dium dans 65 parties d'acide sulfurique concentré . Lorsque la transformation en acide nitrosylsulfurique est terminée et après avoir dilué avec 65 par- ties d'acide acétique concentre à une température de 16-20 , on ajoute 15 parties de 1-amino 5- méthyl-sulfonyl naphtalène et ensuite encore 65 parties d'acide acétique concentré. Au bout d'une heure on neutralise l'excès d'azo- tite avec 3 parties d'urée et on verse la masse sur 500 parties de glace et 1500 d'eau. Dans la solution diazoique ainsi obtenue on laisse alors tomber goutte à goutte une solution de 13 parties de N-hydroxyéthyl N-cyanéthyl amino benzène dans 16 parties d'acide chlorhydrique à 30 % et 150 parties d'eau.
Après un certain temps le colorant apparaît sous la forme d'une sus- pension d'un rouge foncé. On le prépare de la façon habituelle et il teint la rayonne d'acétate et les fibres de poly-amides en nuances orangées.
EXEMPLE 15.-
A une température de 60 on introduit 5 parties d'azotite de sodium dans 65 parties d'acide sulfurique concentré. Lorsque la transforma- tion en acide nitrosylsulfurique est terminée et après avoir dilué avec 65 parties d'acide acétique concentré à la température de 15-20 , on ajoute 20 parties de 1-amino-2- bromo 4-méthyl-sulfonyl naphtalène. On dilue de nou- veau la masse diazoique avec 65 parties d'acide acétique concentré.
Au bout d'une heure, on neutralise l'excès d'azotite avec 3 parties d'urée et on verse alors la masse sur 500 parties de glace et 1500 d'eau. On ajoute goutte à goutte à la solution diazoique une solution de 13 parties de N-hy- droxyéthyl N-cyanéthyl amino benzène dans 16 parties d'acide chlorhydrique à 30 % et 150 parties d'eau. Il se forme bientôt un colorant rouge foncé qui, traité de la manière habituelle, teint la rayonne d'acétate et les fi- bres de poly-amides en nuances orangées.
Si on remplace la composante azorque de l'exemple par 14 parties de 1-(N-hydroxyéthyl-N-cyanéthyl)-amino 3-méthyl benzène on obtient une poudre écarlate qui teint la rayonne d'acétate et les fibres de poly-amides
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en des nuances sensiblement rougeâtres.