BE641495A - - Google Patents

Description

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  La prdainte invention ne rapporte à de nouveaux et intireasantà colorants azo%qUO4 dt formule 
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 dans laquelle A est le radical d'un constituant ditiolque aro- matïque-inocyclique ou aromatique-h'térooyclique exempt de groupes hydrocolubilisantop B eut un radical p-phényléne éven. tuellement substitué par des groupes ne conférant pas la aolu- bilité dans l'eau, Ri est un radical alocylène éventuellement substitué par un groupe hydroxyle et R2 est un radical alcoyle éventuellement substitut par des groupes non   ioniques,  exempts   d'oxygène.   



   Parmi les colorants de formule I présentent un inté- 
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 r4t particulier ceux qui répondent & la formule II 
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 Dans cette formule* A a la signification aumentionn4es 1 est un atome d'hydrogène, un groupe mithyle ou un groupe alooxy à 1-4 atomes de carbones Y est un atome d'hydrogène  un'groupe alcoxy à 1-4 atome* de carbone, un groupe tritluorom4thyle, un atome de chlore un atome de brome ou un groupe   acylamino   portant tout au plue 4 atomes de   carbone,   R1   désigne   un radical 
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 alaoyiène A 1-4 atomes de carbone portante le cas échéant, en- cors un groupe hydroxyle et R2 désigne un radical alcoyle à 
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 ll atomes de carbone, éventuellement substitué par un halogè- ne, un groupe cyanure ou thiocyanate,

   

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Pour des raisons techniques on prendra de préférence parmi   les   colorante de formule II ceux dans lesquels R2 est 
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 un groupe alcoyle, haloadroulcoyle ou cyanoalcoyle. 



   Les colorante dee formules I et II peuvent être prépa- tés par n'importe quel procéda en soi connu, par exemple par 
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 introduction  avant ou après la copulation diaaoïque, du radi- cal -OCOCH2ON, On préparera les colorants suivant la présente invention, de préférence  par copulation d'une aminé dl.lot'e de formule A-NHg avec des copulanta de formule 
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 dans ces formules, A, B, Zij et R2 ont les significations surmentionnées. 



  Comme constituants diazoïques aromatiques-isocycli- ques entrent en ligne de compte, par exemple, l'aniline et ses radicaux non ioniques, tels que atomes d'halogène, dérivée portant des groupes nitro, alcoyle,   cyano,   acylamino,   alcoyl-   
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 eulfone, trifluorométhyle, alcoxy et/ou carbalcoxy.

   On citera à titre d'exemples! l'aniline, l'amino-1 nitro-4 benzènes . amira cyano-2 nitro-4 benzène, 1 amino..l chloro-2 nitro-4 benzène, l'amino-1 trifluorométhyl-2 nitro-4 benzène, l'amino- 1 méthoxy-2 nitro-4 benzène, l'amino-1 methylaulfonyl-2 nitro- 4 benzène, l'amino-1 dinitro-2,4 benzène, l'amino-1 dinitro- 2,4 bromo-6-benzène, ,amina.l chloro-4 benzène, l'amino-l carbométhoxy-4 benzène, Comme constituants dlazoïques aromatiques-hétérocy- cliques on mentionnera, par exemple,   l'amino-2   thiazole, l's-   mino-2     benzothiazole,     l'aminothiodiazolo,   ainsi que leurs dé- rivés substitués par des groupes non ioniques, comme l'amino- 
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 2 nitro-5 thiazole, l'amino-2 méthoxy-6 benzothiazole, l'aminao- 2 phényl-5-thiodiazole. 

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     A   titre d'exemples de copulant$ pour la préparation des colorante suivant la présente invention, on citeras la N- 
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 butyl-N-cyanacétoxéthylaniline, la N-butyl-N-cyanacétoxéthyl- M-toluidine, la N-butyl-N-eyanacétoxéthyl*#-chloraniline, la N-êthyl-N-cyanac6toxyéthy1aniline, la N-eyanéthyl-N-cyanacétox- âthylanilînop la N ¯cyanéthyl-N-(cyanaeétexy-3 hydroxy-2) pro-   pylaniline.   



   Les copulants à utiliser pour la préparation des co- lorants de formule I peuvent être obtenus par estérification des composés   hydroxylés   correspondants avec de l'acide cyan- 
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 cétique, par transestérification avec des cyanacétates, par addition d'acide cyanacétique sur les époxydes correspondants ou par réaction de cyanacétates dthologénoalcoyle avec des ami- nee aromatiques appropriées. Dans certains cas il est également possible d'échanger le chlore contre le groupe cyano dans les   copulants   renfermant un groupe chloracétoxy. 



   La diazotation et la copulation ont lieu par des procédés connus. 



   Les colorants pouvant être obtenue par le présent pro- cédé conviennent particulièrement bien, notamment sous une forme finement divisée, pour la teinture de fibres et d'objets en a cétylcellulose (2 1/2 - et   triacétate),   en polyesters et polyamides linéaires. Les teintures obtenues se distinguent par de bonnes propriétés de solidité générales, notamment par une bonne solidité aux gaz de combustion. 



   Les parties et les pour cent indiqués dans les exem- ples suivants sont en poids. Les parties en volume se rappor- tent aux parties en poids comme le litre au kilogramme dans des conditions normales, 
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 EXEMPLE | On brasse pendant 2 heures  à température ordinaire, un mélange de 13,8 parties   d'amino-1     nitro-4.     benzène,   de 40 parties d'acide chlorhydrique concentré et de 40 parties d'eau, 

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 on ajoute 200 parties de glace, puis on fait arriver, entre 0 et 5 C, une solution de 6,1 parties de nitrite de sodium dans 20 parties   d'eau.   On brasse pendant   20   minute., on   chasse   l'ex- cés éventuel de nitrite par addition d'acide aminosulfonique, après quoi on filtre la solution diazoïque.

   On ajoute le fil- trat peu à   peu &   une solution de 23,2 parties de N-Cyanacétoxy- éthyl-N-éthyl-aniline, de 50 parties d'eau et de 12 'parties d'acide chlorhydrique concentre. Au bout de 2 heures$ on ajoute à ce mélange 35 parties d'acétate de sodium anhydre, on brasse le tout pendant 1 heure, puis on sépare le produit de la réac- tion par filtration. On le lave avec de l'eau et on le sèche à environ 50 C nous   dépression.   On obtient un colorant teignant le téréphalate de polyéthylèneglycol en nuances d'un rougit lumineux, d'une bonne solidité au frottement et au   thermofixage.   



   De façon analogue, on obtient dee colorante présentent des propriétés semblables en utilisant, comme copulant., à la   @   place de la N-Cyanacétoxyléthyl-N-éthylaniline, les composés du tableau suivants 
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 Exemple Copulant Nuance aux tè- N* rlphtalttu des PO éthylibne- is ,.' v N,' 4 7*** ',No24.040 GH20N rouge CH -f>- C 4 rouge **S N32H4-0-C0-CH2CN roua G1 'CH4.rfiCÔCHC1 rouge / , ..NsCxS \ X NCH2-CH-CH2.C0-CH2C  rouge OH 

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On obtient   d'autre.   colorante d'une nuance rouge ti- rant sur le bleu en utilisant, à la place d'aminc-1   nitro-4   benzène, 16,8 parties d'amino-1 méthcxy-2 nitro-4 benzène ou 17,3 parties d'aminc-1 chloro-2 nitro-4 benzine, 
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 Exemple Constituant Copulant Nuance de la N  diazoïque teinture sur acétate de col- ..,,#,,.,.,#.,, #,. ,..,,.

   u ,lMlo#e OCH,  2N- r-{. -NHa O-<2HS 0-CCCH rouge \ / \/ H-0-CO-CHCN 7 - < 2 H 4 eN rouge 2H4,-o-CO-CHaCN "r\..t4,H9 rouge W/ "'02H4  0 00-CH2cN CH3 9   /"Vr 2 5 ..O.,CO.CHCN rouge >.MI/ 'OaH4,-O-CO-CHaCN ci 10 " f¯\"t 2 rouge z,0 - vCH2-CH-CH2-0-C0-CH2CN ci OH 11 à 15 #//"*îî% copulante des exemple. rouge 6 A 10 roM'   EXEMPLE   16 
On brasse pendant 2 heures, à température ordinaire, un mélange de   5,15   parties d'aminc-1 nitre-4 trifluorométhyl-6 benzène, de 25 parties d'eau et de 25 parties   d'acide   chlorhy- drique concentre, on   ajoute 20   parties de   glace,   puis on fait arriver une solution de 1,5 partie de nitrite de sodium dans 5 parties d'eau.

   Un excès éventuel de nitrite est détruit, au bout de 2   heure.,   par addition d'acide amiosulfonique. après quoi on filtre la solution, On verte le filtrat peu à 

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 peu, entre 0 et 5 C. dans une solution de 5,8 parties de   N-   cyanacétoxyléthyl-N-éthylaniline, de 12,5 parties d'eau et de 3 parties d'acide   chlorhydrique   concentré. On additionne le mélange de 13 parties d'acétate de sodium anhydre, on brasse pendant 1 heure, puis on isole par filtration le produit de la réaction qui a précipité. Le colorant ainsi obtenu   ont   lavé avec de   l'eau   et séché à 50 C   sous   dépression.

   Il teint le   téréphtalate   de polyéthylèneglycol et la rayonne d'acétate en nuances rouges   corsées.   



   On obtient des colorante présentant des propriétés semblables en utilisant, comme copulants, les composés indiqués aux exemples 7 à 10. 



   EXEMPLE 17 
Dans un mélange de 35 parties d'acide nitrosylsulfu- rique d'une teneur en anhydride azoteux de   12,1%   et de 25 par- fies d'acide sulfurique concentré on introduit en brassant, à 0 C,   24   parties d'amino-1 nitro-4 bensèneméthyl-2 sulfone. 



  Après   12   heures, on vers. la solution   diazoïque   sur 200 par- tics de glace, on filtre, puis on fait couler le filtrat dans une solution de 23,2 parties de N-Cyanacétoxyléthyl-N-éthyl- aniline dans 50   parties   d'eau et 12 parties d'acide   chlorhy-   drique concentré. Après avoir brassé pendant 4 heures, on   se    pare le colorant cristallin par filtration, on le lave avec de   l'eau   et on le sèche à 40 C sous dépression. Il teint l'acé- tate de   cellulose   en nuances rouge rubis d'une excellente soli-   dité à   la lumière. 



   En utilisant au lieu du copulant indiqué à l'exemple   17,   les copulant. dos exemples 7 à 10, on obtient des colorants présentant des propriétés semblables, 
EXEMPLE 18 
On introduit en brassant, entre   0   et 5 C, 18 parties   d'amino-2   phényl-5   thiodiazole-1,3,4   dans un mélange de 35 

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 parties d'acide nitrosylsulfurique d'une teneur en anhydride azoteux de   13,1%)de   25 parties d'acide sulfurique concentré et de   100   parties d'un mélange d'acide acétique anhydre et d'acide   propionique   (17/3).Au mélange   ainsi   obtenu on   ajoutât   entre et 5 C, encore   100   parties du mélange acide acétique-acide   propionique   et,

   au bout de 3 heures, 4 parties   d'urée.   On fait couler la solution ainsi obtenue lentement, entre 0 et 5 C, dans un mélange de 23,2 parties de N-Cyanacétoxyléthyl-N-éthyl- aniline, de 50 parties d'eau et de 12 parties d'acide   chlorhy   drique concentré. Le colorant obtenu après le post-traitement habituel, teint   l'acétate   de cellulose en nuances d'un rouge lumineux, d'une excellente solidité aux épreuves humides. 



   En utilisant au lieu de la N-cyanacétoxylèthyl-N-   éthylaniline,   les copulant. des exemples 7 à 10? on obtient des colorante présentant des propriétés   semblables,   
EXEMPLE 19 
Dans un mélange de   14     parties   d'acide   nitrosyleulfu-   rique d'une teneur en anhydride azoteux de 13,1% et de 17 par- tien d'acide sulfurique concentré, on fait couler, entre 0 et 
5 C, 50 parties d'un mélange d'acide acétique anhydre et d'acide propionique (17/3) puis on ajoute au tout, entre 0 et 5 C, 
7,25 parties   d'amino-2     nitro-5     thiazole-1,).   On ajoute encore (50 parties du   mélange    acide   acétqus-acide propionique et, au bout de 3 heures, en continuant à brasser, entre 0 et 5 C,

     4   parties d'urée. La solution limpide ainsi obtenue est versée lentement, entre 0 et 5 C, dans une solution de 11,6 parties de N-cyanscétoxyéthyl-N-éthylaniline, de 25 parties d'eau et de 6 parties d'acide chlorhydrique concentré.   On   brasse perdant 
2 heures, puis on isole le colorant qui a   prédipité   par fil- tration. Après séchage à 50 C sous dépression, on obtient un colorant teignant l'acétate de cellulose en nuances bleues ti- rant sur le rouge d'une excellente solidité aux gaz de combua-     ion*   

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   En     utilisent     les   copulants indiquée aux exemples 7 à 10, on obtient des colorante   présentant   des propriétés sembla. bles. 



   En opérant comme décrit aux exemples   précédentes    on obtient avec emploi   de*     composée   indiquée   ci-après,     d'autres   colorante, 
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 Exem- Constituant diazoïque Copulant nuance de la pie teinture sur u. Doy\ete CN CI JT\mK} 5 rubie  2N- r ,,,-NHa w.r H 4 ..O..CO..CHCN ruz1. 



  N 21 ONw -1VH " "c2H4..o-co-OH2ON violette ber Br 22 0211¯Q:NH2 " brune Br 002CH3 ON,. Nt Q tl bruine W 02H40 -o-cO-cH2CN 8020H O9N-f\-NH5 /> <T 4 t, 2 \x / 2 W 02H4-0-C0-CH2CH 'brun. 



  Br 25 O5N-/A-NH? / .-00102H5 violette q V/ CgH-0-CO-CHCN non Noya 26 O2N-/¯\ NHÔ * \M/ '- " Violtttt 302CH3 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDIQUIONS loin Colorante azoïqiues insolubles dans l'eau, de formule général EMI9.2 <Desc/Clms Page number 10> dans laquelle A est un constituant diazoïque aromatique-iso- cycliqueou aromatique-hétérocyclique exempt de groupes hydro- solubilisants, B cet un radical p-phénylène éventuellement substitué par des groupes ne conférant pas la solubilité dune l'eau, R1 est un radical alcoylène éventuellement substitué par un groupe hydroxyle, R2 étant un radical alcoyle éventuel- lement substitué par des groupes non ioniques exempts d'cxygène.

   2.- Colorants azoïques insolubles dans l'eau, de formule EMI10.1 g4nérale : A-N.N-¯R1-oCOCH2CN X 00 '7-./ K R2 1-OCOCH y dans laquelle A a la signification mentionné* à la revendica- tion 1, X est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe alcoxy à 1-4 atomes de carbone, Y eat un atome d'hydro- gène, un groupe alcoxy à 1-4 atomes de carbone, un groupe trifluorométhyle, un atome de chlore, un atome de brome ou un groupe acylamino portant tout au plus 4 atomes de carbone, R1 est un radical alcoylène à 1-4 atomes de carbone renfermant le cas échéant encore un groupe hydroxyle et R2 est un radical alcoyle à 1-4 atomes de carbons,évantuellement substitué par un halogène,un groupe cyanure ou thiocyanate,

   3.- Colorants azoïques insolubles dans l'eau suivant la revendication 2, dans lesquels % est un groupe alcoyle halo- génoslcoyle ou cyanoalcoyle.

   4.- Procédé pour la préparation des colorants suivant la revendication 1 par copulation ou condensation, .- Procédé pour la préparation des colorants suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on copule dea Mines diazotées de formule A-NH2 avec des composés de formule . EMI10.2 <Desc/Clms Page number 11> dans les formule. précitées, A, X, Y, R1 et R2 ont les signi- fications mentionnées à la revendication 2.

   6.- Colorants suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 à 3, en substances tels que décrits plue haut, nottm- ment dans les exemples, 7.- Colorants obtenue par le procède suivant l'une ou l'autre des revendications 4 et 5.

   8.- Procédé pour la teinture et/ou l'impression de textiles, caractérisé en ce qu'on utilise les colorante suivant l'une ou l'autre des revendications 1,2, 3. 6 et 7.

   9.- Textiles teints et/ou imprimée avec les colorante suivant l'une ou l'autre des revendications 1, 2, 3, 6 et 7.