BE517213A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE POUR   LA   PREPARATION DE DERIVES DE NAAPHTALENE. 



   L'invention concerne la préparation de nouveaux composés   chi-   miques et en particulier de nouveaux composés de naphtalène 2,6-disubstitués qui peuvent être représentés par la formule générale 
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 dans laquellesoit (a) il n'y a pas de non-saturation entre les atomes de carbone en position 2- et 3- du radical cyclohexyl, soit (b) il y a une liaison double entre les atomes de carbone dans les positions 2- et 3-; et dans laquelle R est un radical hydroxy ou un groupe transformable en celui-ci, tel qu'un groupe   alcoxy,   de préférence un groupe alcoxy à faible poids moléculaire ; et R9 est un groupe hydroxy ou un groupe transformable en celui-ci, tel qu'un groupe carbonyle (=0). Ces composés sont utiles comme produits intermédiaires dans la synthèse d'hormones stéroïdes.

   En outre,il a été   constate   que certains des nouveaux composés possèdent une activité estrogénique, tandis que d'autres sont utiles dans le traitement de maladies collagènes. 

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   Les composés selon l'invention sont avantageusement préparés à partir de   2-(bèta-dialcoylaminopropionyl)-6-alcoxynaphtalène   qui est préparé à partir des 2-(acyl aliphatique inférieur)-6-alcoxynaphtalènes facilelement obtenables, d'un seul acide additionnel d'une dyalcoylamine, et de   paraformaldéhyde.   En chauffant ces produits intermédiaires, avantageusement à reflux, le sel acide additionnel d'un 2-(bèta-dialcoylaminopropionyl)-6alcoxynaphtalène est obtenu, lequel est transformé en 3-(6-alcoxy-2-naphtyl)- 
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 A2-cyclohexénone-ly par chauffage avec un alcoyle-ester diacide acétoacéti- que, de préférence, un ester alcoyle inférieur d'acide acétoacétique, tel que le méthyl-ou éthyl acétylacétate, avantageusement en présence d'un métal   al@ a-   lin, tel que le sodium ou le potassium,

   dissous dans un alcool primaire, secondaire ou tertiaire, avantageusement du potassium dissous dans de l'alcool butylique tertiaire, ou une solution d'hydroxyde de sodium ou d'hydroxyde de po- tassium dans de l'alcool. Ce composé peut alors être transformé en n'importe lequel des autres composés rentrant dans la susdite formule générale. 



  Ainsi,par hydrogénation en présence de palladium, un équivalent moléculaire d'hydrogène est absorbé et le composé est transformé en   la 3-(6-alcoxy-2-   naphtyl)-cyclohexanone correspondante, ou bien, si l'hydrogénation est effectuée en présence de platine, deux équivalents moléculaires d'hydrogène peuvent être introduits dans la molécule, en la transformant pour donner le 3-(6-alcoxy-2-naphtyl)- cyclohexanol-1 correspondant. De même, si le composé carbonyle saturé obtenu par l'hydrogénation en présence de palladium, est traité avec une addition moléculaire équivalente d'hydrogène en présence de platine, le même 3-(6-alcoxy-2-naphtyl)-cyclohexanol-1 est obtenu.

   La 3-(6- 
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 alcoxy-2-naphtyl)- 42-cyclohexénone-1 peut également être transformée en 3 -(6-aleoxy-2naphtyl)- d 2 cyclohexénol-1 en la chauffant, utilement sous un condenseur à reflux, et avantageusement en présence d'un excès d'un alcoxyde   d'aluminium,   tel que   l'isopropoxyde   d'aluminium, en enlevant simultanément, par distillation, l'acétone formé pendant la réaction. 
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  D'une façon similaire, la 3-(6(alcoxy-2-naphtyl)- il 2-cyclo- hexénone-1 peut être transformée en dérivés de 6-hydroxy-2-naphtyl, en chauffant le composé de carbonyle, avantageusement dans des conditions de reflux, en présence d'un solvant inerte et d'un catalyseur, tel qu'un halogénure 
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 d'aluminium, de préférence le chlorure ou le bromure.

   La 3 -(6-hydroxy-2-naph- thyl)- ¯   -cyclohexénone-1   peut être traitée de la même façon que le produit dont elle fut obtenue, pour la transformer en les dérivés correspondants de 6-hydroxy-2-naphtalène, tels que la 3-(6-hydroxy-2-naphtyl)-cyclohexanone,   par hydrogénation en présence de palladium ; le3-(6-hydroxy-2-naphtyl)-cyclo-   hexanol par hydrogénation en présence de platine; le   3 -(6-hydroxy-2-naphtyl)-   
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 z-cyelohexénol-1 par le chauffage en présence d'un alcoxyde d'aluminium. 



  La 3 -(6 ïydroxy-2-naphtyl)- û z cyelohexénone-1 peut également être transformée pour donner le 3-(6-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydro-2-naphtyl)-cyclohexanol désirable, par hydrogénation à des températures et pressions élevées en présence d'un alcali alcoolique et un catalyseur de nickel; et la 3-(6-hydroxy-   2-naphtyl)-cyclohexanone   peut être transformée en 3 -(6-hydroxy-2-naphtyl)cyclohexanol par hydrogénation en présence de platine. 



   La préparation des divers composés selon la présente invention sera expliquée d'une façon plus détaillée par les exemples ci-après qui sont donnés à simple titre démonstratif. Il va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées aux conditions de réaction, et que l'invention n'est pas limitée aux conditions de réaction indiquées explicitement dans les exemples. 
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  EXEMPLE 10 - 3 -( 6-METHOXY-2-l.PHTHYL ) - z-C#CLOHEXEN0IiE-1. 



  (a) Un mélange de 37,5 grammes de 2-acétyl-6-méthoxynaphtalène, 16,3 grammes   d'hydrochlorure   de dyméthylamine, 8,8 grammes de   paraformaldéhyde   dans 100 ml.   d'éthanol   et 5 gouttes d'acide chlorhydrique concentré a été chauffé à re- 

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 flux pendant   48   heures et concentré jusqu'à siccité dans le vide. La matière solide résiduaire a été recueillie sur le filtre et lavée avec de l'éther. 



  La cristallisation depuis l'alcool a donné le chlorhydrate de 2-(bèta-dimé-   thylaminopropionyl)-6-méthoxynaphtalène,   p.f. (point de fusion) 184-185,5 C. 



  (b) Soixante grammes du produit obtenu ci-dessus ont été mélangés avec 25,2 grammes   d'acétylacétate   de méthyle et chauffés à reflux pendant 24 heures avec une solution de 10,0 grammes de potassium dans 850 ml. d'alcool butylique tertiaire. Le mélange a ensuite été refroidi, acidifié avec de l'acide chlorhydrique dilué et filtré. Le filtrat a été concentré dans le vide et le résidu a été traité avec 500 ml.   d'eau   et refroidi dans un bain de glace. 



  La matière solide a été recueillie sur le filtre et dissoute dans du benzène. 



  La solution de benzène a ensuite été lavée avec deux portions de 100 ml.   d'eau,   deux portions d'hydroxyde de sodium à 5%, deux portions de 100 ml. d'eau et a ensuite été séchée sur du sulfate de sodium, filtrée et évaporée jusqu'à siccité. La cristallisation depuis un mélange d'acétone-éther de 
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 pétrole a donné la 3-(6-méthoxy-2-naphtyl)- 2-cyclohexénone-1, p.f. 142,3- 143, 3 C. 
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 EXEMPLE 2. 3-(6-ETHOXY-2-NAPHTHYL)- A -CYCLOHEXENONE-1. 



   En remplaçant le   2-acétyl-6-méthoxynaphtalène   de l'Exemple 1 par une quantité équimoléculaire de   2-acétyl-6-éthoxynaphtalène   et en opérant en substance comme décrit dans cet Exemple, on obtient la 3-(6-éthoxy-2-naphtyl)- à  2-cyclohexénone-1.   
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  EXEMPLE 2.. 3-(6-PROPOXY-2-NAPHTYL)- à Q-CYCLOHEXENONE-l. 



  Er4 remplaçant le 2-ace'*tyl-6-méthoxynaphtalène de leexemple 1 par une quantité équimoléculaire de 2-acétyi-6-propoxynaphtaiène et en opérant en substance comme décrit dans cet exemple, on obtient la 3-(6-propoxy-2-naphtYi)- à 2-cyclohexénone-1. 



  EXEMPLE 4. 3-(6-BUTOU-2-NAPHTYL)- Jz-CYLCOHEXENONE-l. 



   En remplaçant le   2-acétyl-6-méthoxynaphtalène   de l'Exemple 1 par une quantité équimoléculaire de   2-acétyl-6-butoxynaphtalène   et en opérant en substance comme décrit dans cet exemple, on obtient la 3-(6-butoxy-2-naph- 
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 tyl)- L cyclohexénone-1a EXEMPLE 5. 3-(6-PENTOXY-2-NAPHTYL)- -CYCLOHEXENONE-1. 



  En remplaçant le 2-acétyl-6-méthoxynaphtalène de l'Exemple 1 par une quantité équimoléculaire de 2-acgtyl-6-pentoxynaphtalène et en opérant en substance comme décrit dans cet Exemple, on obtien la 3-(6-rp9ntoxy-2-naphtyl)- à 2-cyclohexênone-1. 



  EXEMPLE 6. 3-(,6 METHOXY-2-NAPHTYL)-CYCLOHEXANONE. 



   Une solution de   5 ,0   grammes de   3-(6-méthoxy-2-naphtyl)-   ¯2-   cyclohexénone-l,   obtenue comme dans l'Exemple 1, dans 50   ml.   de dioxane, a été agitée avec de l'hydrogène à la pression atmosphérique, à 50-55 C., en présence de 1 gramme de catalyseur de charbon à 5% de palladium, jusqu'à ce qu'un équivalent moléculaire d'hydrogène soit absorbé. La solution a été filtrée, concentrée, et le produit a été cristallisé depuis l'alcool en donnant 
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 de la 3-(6-méthox;v-2-naphtyl)-cyclohexanone, p.f. 124-1250C. 



  EXEMPLE 7. 3-(6-ETHOXY-2-NàPETHYL)-cYcL0HEXAN0NEo En remplaçant la 3-(6-méthoxy-2-naphtyl)- A 2-cyclohexênone-1 de l'Exemple 6 par une quantité équimoléculaire de 3-(6-éthoxy-2-naphtyl)- 4 2-cyclohexénone-1, préparée comme décrit dans l'Exemple 2, et en opérant en substance comme décrit dans l'Exemple 6, on a obtenu la 3-(6-éthoxy-2-naph- 
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 tyl)-cyclohexanone. 

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  EXEMPLE 8. 3-(6-BUTOXY-2-NAPHTYL)--CYCLOHEXANONE. 



  'En remplaçant la 3-(6-méthoxy-2-naphthyl)- ,L1 z cyclohexénone-1 de l'Exemple 6 par une quantité équimoléculaire de   3-(6-butoxy-2-naphthyl)-   ¯2- cyclohexénone-1, préparée comme décrit dans l'Exemple   4,   et en opérant en substance comme décrit dans l'Exemple 6, on a obtenu la 3-(6-butoxy-2-naphtyl)-   cyclohexanone.   
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  EXEMPLE 9. 3-(6 METHOXY-2-NAPHTHYL)-CYCLOHE1DI0L. 



  Une solution de 1 gramme de 3-(6-méthoxy-2-naphthyl)- -   cyclohexénone-1:,   obtenue comme décrit dans l'Exemple 1, dans 50 ml.   d'éthanol,   a été agitée avec de l'hydrogène à la pression atmosphérique en présence de 150 mga de catalyseur de platine, jusqu'à ce que 2 équivalents moléculaires d'hydrogène fussent absorbés. La solution a été filtrée, concentrée, et le produit a été cristallisé depuis un mélange d'alcool-hexane, en donnant le 
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 3-(6-méthoxy-2-naphtyl)-cyclohexanol, p.f. 127,6-129,20C. 



  EXEMPLE 10. 3-(6-ETHOXY-2-NAPHTYL)-CYCLOHEXANOL. 



  En remplaçant la 3-( 6-métho:x;y-2-naphthyl) - A 2-cyclohexénom -1 de l'Exemple 9 par une quantité équimolpsulaire de 3 -(6=éthoxy-2-naphtyl)Ll 2-cyclohexénone-1, préparée comme décrit dans l'Exemple 2, et en opérant en substance comme décrit dans l'Exemple 9, on a obtenu le 3-(6-éthoxy-2-naph-   thyl)-cyclohexanol.   



   EXEMPLE 11. 3-(6-METHOXY-2-NAPHTHYL-CYCLOHEXANOL. 



   1 gramme de 3-(6-méthoxy-2-naphthyl)-cyclohexanone, obtenu comme décrit dans l'Exemple 6, a été dissous dans 50 ml. d'éthanol et agité avec de l'hydrogène à la température ambiante et à la pression atmosphérique en présence de 100 milligrammes de catalyseur d'Adams jusqu'à ce qu'un équivalent moléculaire d'hydrogène fut absorbé. La solution a ensuite été filtrée pour séparer le catalyseur, le filtrat a été concentré et le 3-(6-méthoxy-2-naphtyl)-cyclohexanol a été cristallisé depuis un mélange d'alcool-hexane, p.f. 127,6-129,2 C. 
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  EXEMPLE 12. 3-(6-ETHOXY-2-NAPHTHYL)-CYCLO-I9NOL. 



  En remplaçant la 3-(6-méthoxy-2-naphtyl)-cyclohexanone de l'Exemple 11 par une quantité équimoléculaire de 3-(6-éthoxy-2-naphtyl)-cyclohexanone, préparé comme décrit dans l'Exemple 7, et en opérant en substance comme décrit dans l'Exemple 11, on a obtenu le 3-(6-éthoxy-2-naphthyl)cyclohexanol. 
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  EXEMPLE 13. 3-(6=MEIEOXY-2-NAPHTHYL)- A 2-CYCLOHEXENOL-l. 1,26 gramme de 3-(6-méthoxy-2-naphthyl)- à 2-cyclohe:xénone- obtenue par le procédé décrit dans l'Exemple 1, ont été dissous dans un mélange de 20 ml. de benzène sec et 25 ml. d'isopropanol, et chauffés à reflux avec un excès d'isopropoxyde d'aluminium, de telle façon que l'acétone, qui est un produit de la réaction, soit distillé goutte à goutte depuis le mélange de réaction. Lorsque 1'acétone avait cessé de passer, le mélange de réaction a été hydrolysé avec de l'acide sulfurique dilué et le précipité blanc a été recueilli sur un filtre et lavé avec de l'eau. La cristallisation de- 
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 puis un mélange d'alcool-eau donnait la 3-(6-méthoxy-2-naphtyl)- Q 2-cyclohexénol-1. 



  EXEMPLE 140 3-(6-BUTOXY-2-NAPHTHYL- Lu -CYCLOHEXMOL-1. En remplaçant la 3-(6-méthoxy-2-naphthyl)- à 2 cyclohexénone-1 de l'Exemple 13 par une quantité équimoléculaire de 3-(6-butoxy-2-naphthyl)j 2-cyclohexénone-1, préparée par le procédé décrit dans l'Exemple 4, et 

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 en opérant en substance comme décrit dans l'Exemple   13,   on a obtenu le 3-(6- 
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 butoxy-2-naphthyl)- L1 -cyciohexénoi-1. 



  EXEMPLE 16. 3-(6-HYDROXY-2-NAPHTHYL)- A 2-CYCLOHEXENONE-lq Une solution de 2,5 grammes'de 3-(6-méthoxy-2-naphthyl)- à 2- cyclohexénone-1, préparée par le procédé décrit dans l'Exemple 1, dans 40   ml.   de xylène, a été chauffée à reflux pendant 15 minutes avec 5 grammes de chlorure d'aluminium. Le mélange de réaction a ensuite été refroidi et versé sur un mélange de 25 grammes de glace et 10 ml. d'acide chlorhydrique concentré. 



  Le précipité solide a été recueilli sur un filtre, dissous dans de l'hydroxyde de sodium chaud aqueux à 10% décoloré et acidifié à chaud avec de l'acide chlorhydrique et l'on a obtenu de la 3-(6-hydroxy-2-naphthyl)- ¯   -cyclohexé-   none-1, qui, après recristallisation depuis un mélange d'alcool-hexane, fon- 
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 dait â 215,1-217,40C. 



  N'importe quelle 3-(6-alcoxy-2-naphthyl)- A -cyalohexénone-1, tel que n'importe lequel des composés préparés selon le procedé décrit dans les Exemples 2 à 5 ou leurs équivalents chimiques, peut être hydrolysée en substance de la manière décrite dans l'Ex. 15, pour produire la   3-(6-hydroxy-   
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 2-naphthyl)- Q 2-cyclohexénone-1. 



   EXEMPLE 16.   3-(6-HYDROXY-2-NAPHTHYL)-CYCLOHEXANONE.   



   Une solution de 1 gramme de 3-(6-hydroxy-2-naphthyl)- ¯ 2- cyclohexénone-1, telle que préparée dans l'Exemple 15, dans 70 ml. d'acide acétique glacial, a été agitée avec de l'hydrogène à la pression atmosphérique et en présence de 150 mg. de catalyseur de palladium jusqu'à ce qu'un équivalent moléculaire d'hydrogène fut absorbé. La solution a ensuite été filtrée, concentrée dans le vide jusqu'à siccité et le produit a été purifié par distillation à 0,5   mm.,   suivie d'une cristallisation depuis un mélange de benzène-hexane, et l'on a obtenu la   3-(6-hydroxy-2-naphthyl)-cyclohexano-   ne fondant à 147-150 C. 
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  EXEMPLE 17. 3-(6-HYDROXY-2-NAPHTHYL)-CYCLOHEXANOL. 



  Une solution de 1 gramme de 3-(6-hydroxy-2-naphthy.)- 2-cy-   clohexénone-1,   préparée selon le procédé décrit dans l'Exemple 15, dans 100 ml.   d'éthanol   a été agitée avec de l'hydrogène à la pression atmosphérique en présence de 1 gramme de catalyseur de nickel, jusqu'à cessation de l'absorption d'hydrogène. La solution a été filtrée et concentrée dans le vide et le résidu a été dissous dans 150 ml. d'éther. La solution éthérée a été lavée avec de l'eau, puis avec une solution de bicarbonate de soude à 5% et a ensuite été séchée sur du sulfate de sodium anhydre, filtrée et évaporée jusqu'à siccité. Après cristallisation depuis un mélange d'alcool-eau, le produit obtenu, le 3-(6-hydroxy-2-naphthyl) cyclohexanol, fondait à 217-218 C. 



   EXEMPLE 18.   3-(6-HYDROXY-2-NAPHTHYL)-CYCLOHEXANOL.   



   Un gramme de 3-(6-hydroxy-2-naphthyl)-cyclohexanone, préparée comme dans l'Exemple 16, dissous dans 50 ml. d'éthanol, a été agité avec de l'hydrogène à la température ambiante et à la pression atmosphérique, en présence de 100 mg. de catalyseur de platine. Après absorption de la quantité d'hydrogène théoriquement nécessaire pour la réduction de cétone en carbinol, la solution a été séparée du catalyseur par   fitration,   concentrée, et puis le produit a été cristallisé depuis un mélange d'alcool-eau, et l'on a obtenu 
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 du 3-(6-hydroxy-2-naphthyl)-cyclohexanol, p.f. 217-218C. 



  EXEMPLE 19. 3-(6-HYDROXY-2-NAPHTHYL)- L -CYCLOHEXENOL-1. 



   Une solution de 2,4 grammes de 3-(6-hydroxy-2-naphthyl)-   A   2cyclohexénone-l, préparée comme dans l'Exemple 15, dans 20 cm3d'eau contenant 600 mg. d'hydroxyde de sodium, a été agitée avec 1,3 gramme d'anhydride acétique. La matière solide ainsi formée a été recueillie sur un filtre,   la-   

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 vée avec de l'eau et cristallisée depuis un mélange   d'alcool-eau,   et l'on a 
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 obtenu la 3-(6-acétoxy-2-naphthyl)- L1 2-cyclohexénone-1. Le traitement de ce produit avec de l9isepropoxyde d'aluminium, de la manière décrite dans l'Exa 13 a donné le 3 -(6-acétoxy-2-naphthyl)- A 2'-cycloherénol-1. Un bref reflux en présence d'alcali alcoolique dilué a donné le 3-(6-hydroxy-2-naphty1)- A 2-cyclohexénol-l. 



  EXEMPLE 20. 3 -( 6-hydroxy-5 ,6,7,8-TETRNdQRO-2-NàPHTHYL)=   CYCLOHEXANOL.   Un mélange de 2 grammes de   3-(6-hydroxy-2-naphthyl)-   ¯ 2- 
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 vyclohexénone-l, préparée comme dans l'Exemple 15, 300 mg.de catalyseur de nickel, 20 mg.   d9hydroxyde   de sodium et 50 ml. d'alcool a été agité dans un autoclave avec de   l'hydrogène   sous pression (environ 140 kg. par cm2) à   130 C.   pendant cinq heures. Après refroidissement, l'autoclave a été ouvert et le contenu a été lavé avec de l'alcool dans un vase. La solution a été évaporée   jusqu'à   siccité et le résidu a été dissous dans 150 ml. d'éther.

   La solution éthérée a été lavée avec de l'eau, avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium, et puis avec de l'eau, ensuite séchée sur du sul- 
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 fate de sodium, filtrée et évaporée Jusqu-à siccité. Du 3-(6-hydroxy-5.,6,7,8tétrahydro-2-naphthyl)-cyclohexanol a été obtenu sous la forme d'un produit huileux, après distillation du résidu dans un vide élevé. 



   REVENDICATIONS.      



   1 - Procédé pour la préparation d'un composé de naphtalène 2,6-disubstitué, caractérisé en ce qu'un   2-(bèta-dialcoylaminopropionyl)-   
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 6-alcoxynaphtalène est chauffé avec un alcoyle-ester d'acide acétylacétique pour produire une 3-(6-alcoxy-2-naphthyl)- A27cyclohexénone-1.

Claims (1)

1. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les réactifs sont chauffés-en présence d'un métal alcalin dissous dans de l'alcool.

   3 - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les réactifs sont chauffés en présence de sodium ou potassium dissous dans de l'alcool butylique tertiaire.

   4 - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les réactifs sont chauffés en présence d'hydroxyde de sodium dissous dans de l'alcool ou d'hydroxyde de potassium dissous dans de l'alcool.

   5 - Procédé suivant les revendications 1-4, caractériséen ce EMI6.5 que de la 3-(6-alcoxy-2-naphthyl)- Lu 2 cyclohexénone-1 est chauffée en présence d'un solvant inerte et d'un catalyseur pour produire la 3-(6-hydroxy- 2-naphthyl)- p 2-cyclohexénone-l.

   6 - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le catalyseur est un halogénure d'aluminium, par exemple le chlorure d'aluminium ou le bromure d'aluminium.

   7 - Procédé suivant les revendications 1-6, caractérisé en ce EMI6.6 que (a) la 3-(6-alcoxy-2-naphthyl)- Li 2 cyclohexénone-1 ou (b) la 3-(6-hydroxy-2-naphthyl)- A 2-cyclohexénone-1 ainsi obtenue est hydrogénée en présence de palladium pour produire (a') la 3 -(6-alcoxy-2-naphthyl)-cyclohexanone-1 ou (b') la 3-(6-hydroxy-2-naphthyl)- cyclohexanone-1 respectivement.

   8 - Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que (a') la 3-(6-alcozy-2-naphthyl)-cyclohexanone-1 ou (b') la 3-(6-hydroxy-2- naphthyl)-cyclohexanone-1 ainsi obtenue est hydrogénée en présence de platine pour produire (au) le 3-(6-alcoxy-2-naphthyl)-cyclohexanol-1 ou (b") le EMI6.7 3-6-hydroxy-2-naphthyl)-cyelohexanol-1 respectivement. <Desc/Clms Page number 7>

   9 - Procédé suivant la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que la 3-(6-méthoxy-2-naphthyl)- ¯ 2-cyclohexénone-1 est hydrogénée en présence de palladium pour produire la 3-(6-méthoxy-2-naphthyl)-oyclo-hexanone-1.

   10 - Procédé suivant les revendications 1-6, caractérisé en ce que (a) la 3-(6-alcoxy-2-naphthyl)- A -cyclohexénone-1 ou (b) la 3-(6-hydroxy-2-naphtyl)- ¯ 2-cyclohexénone-1 ainsi obtenue est hydrogénée en présence de platine pour produire (a") le 3-(6-alcoxy-2-naphtyl)-cyclohexanol-1 ou (b") le 3-(6-hydroxy-2-naphthyl)-cyclohexanol-1 respectivement.

   11 - Procédé suivant les revendications 1-6, caractérisé en ce que (a) la 3-(6-alcoxy-2-naphthyl)- ¯2-cyclohexénone-1 ou (b) la 3-(6-hydroxy-2-naphthyl)- A 2-cyclohexénone-1 ainsi obtenue est chauffée en présence d'un alcoxyde d'aluminium pour produire (aa) le 3-(6-alcoxy-2-naphthyl)-¯2cyclohexénol-1 ou (bb) le 3-(6-hydroxy-2-naphthyl)- A -cyclohexénol-1 res- pectivement.

   12 - Procédé suivant les revendications 1-4, caractérisé en ce que le chlorhydrate de 2-(bèta-diméthylaminopropionyl)-6-méthoxynaphtalène est chauffé avec de l'acétylacétate de méthyle pour produire la 3-(6-métho, xy-2-naphthyl)- A 2-cyclohexénone-1.

   13 - Procédé suivant les revendications 1-6, caractérisé en ce que la 3-(6-hydroxy-2-naphthyl)- ¯ 2-cyclohexénone-1 ainsi obtenue est hydrogénée à température et pression élevée en présence d'un alcali alcoolique et d'un catalyseur de nickel pour produire le 3-(6-hydroxy-5,6,7,8-tétra- hydro-2-naphthyl) -cyclohexanol-1.

   14 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le 2-(bèta-dialcoylaminopropionyl)-6-alcoxynaphtalène est préparé en chauffant un mélange de réaction comportant du 2-(acylaliphatique inférieur)- 6-alcoxynaphtalène, un sel acide additionnel d'une dialcoylamine et de la paraformaldéhyde et, si on le désireen séparant la base libre.

   15 - Un composé de naphtalène 2,6-disubstitué choisi dans la classe constituée par des composés ayant la formule générale EMI7.1 dans laquelle R est choisi dans la classe comprenant les radicaux hydroxyl et alcoxyl; et R' est choisi dans la classe comprenant les radicaux. EMI7.2 <Desc/Clms Page number 8> 16 - Le nouveau dérivé de naphtalène constitué par la 3-(6- EMI8.1 nvdroxy-2-naphthyl)-cyclohexanone.

   17 - Le nouveau dérivé de naphtalène constitué par la 3-(6méthoxy2naphthyl)-cyclohexanoneo 18 - Le nouveau dérivé de naphtalène constitué par la 3-(6-mé- EMI8.2 thoxy-2-naphthyl)- a 2-cyclohex'énone-1.

   19 - Le nouveau dérivé de naphtalène constitué par la 3-(6-hy- droxy-2-naphthyl)- à 2-cyclohexjnone-1.

   20 - Le nouveau dérivé de naphtalène constitué par le 3-(6-hy- EMI8.3 droxy-5,6,7,8-tétrahydro-2-naphthyl)-cyclohexanol.

   Page 2, ligne 55, il faut remplacer : "dyméthylamine" par "diméthylamine"; Page 3, ligne 13, il faut insérer : "de 100 ml" avant "d'hydro- xyde" ; Page 4, ligne 30, il faut remplacer "CYCLOXEHANOL" par "CYCLO- HEXANOL" Page 7, lignes 3 et 4, il faut remplacer : "cyclo-hexanone" par "cyclohexanone"