BE558484A

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Info

Publication number: BE558484A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention a pour objet de nouveaux colorants azoïques métallifères de valeur, teignant des fibres azotées, naturelles ou synthétiques, en milieu neutre ou faiblement aci- de, obtenus en faisant agir des substances pouvant céder des métaux, de préférence du chrome ou du cobalt, sur un mélange é-   quimolaire   de deux colorants   monoazoïques   différents ne renfer- mant aucun groupe   sulfonique   ou   carboxylique,   caractérisé en ce que le premier colorant répond à la formule 
R1-N=N-R et le second à la formule   R - N = N - R    dans lesquelles 

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 R1,représentant la composante diazoïque du premier mono - 
 EMI2.1 
 azoique,

   désigne le radical d'un 2-aoino-1-hydroxybenzène portant en position 4 ou en position 5 une fonction sulfomorpholide 
 EMI2.2 
 et dont les autres substituants sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux non-ioniques et non-aquasolubilisants, tels que des atomes de chlore, des groupements nitrés ou des groupements alcoyles; R, désigne le radical de la   1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone   ou d'une   l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone   substituée par des radi- caux non-ioniques non-aquasolubilisants, tels que des atomes de chlore, des groupements nitrés ou des groupements alcoyles; 
 EMI2.3 
 R2y représente le radical du 2-amino-1-hydroxybenzène ou d'un 2--azn3.no-1-hydroxyber¯zène substitué par des radicaux non-ioniques non-aquasolubilisants, tels que des atomes de ¯chlore, des groupements nitrés ou des groupements alcoyles. 



   L'invention a en outre pour objet le procédé de fabri- cation des colorants spécifiés ci-dessus, ainsi que les matières azotées naturelles ou synthétiques traitées par ces colorants. 



   A titre d'exemple de composants pouvant être utilisés, on peut citer : 
 EMI2.4 
 Pour les 2-a*ino-1-hydroxybenzènes Rl) . 



  Le .-sulfomorpholido-2-a..ino--1.-hydroxybenzène. 



  Le 5-s-fomorpholido-2-am.ino-1-hydroxybenzène. 



  Le 4-sulfomorpholido-6-nitro-2-amino-1-bydroxybenzène. 



  Le 4-chloro-5-sulfoporpholiào-2-anino-1,-hydroxybenzène. 



  Pour les 2.-amino-1-hydroxybenzènes R2j . 



  Le 2-ar.zino- -hydroxybenzène. 



  Le 4-chloro-2-amino-1-hydroxybenzéne. 



  Le 4-nitro-2-aDuno-1-hydroxybenzéne. 

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 EMI3.1 
 



  Le 5-n.itro-2-aznino-1-hydroxybenzène. 



  Le .-chloro-6-r¯itra-2-am3.no-1-hydraxybenzène. 



  Le 4-nitro-6-chloro-2-amino-1-hyd.roxybenzène. 



  Le 4,6-dinitro-2-amino-1-hydroxybenzène. 



  Pour les 1-Dhén@aOtbiolones (R) : La 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 1 Les 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolones substituées sur le radical phényl par, à titre d'exemple, des atomes de chlore, des groupements nitrés ou des groupements alcoyles. 



   La diazotation des amines définies par R1 et R2, et leur copulation subséquente avec les termes copulants définis par R, conduisant aux   monoazoiques   utilisables conformément à l'inven- tion, se font selon les méthodes usuelles. Lorsque le terme copulant est le même pour les deux monoazoïques, il peut être mis en réaction avec le mélange des deux amines diazotées R1 et R2. 



   La transformation en colorants métallifères est réalisée en chauffant, en vase ouvert ou en autoclave, en milieu alcalin, neutre'ou faiblement acide, un mélange équimolaire de deux mono- azoiques différents, conformes aux deux définitions données plus haut, avec des substances capables de céder du chrome ou du cobalt. Comme agents métallisants peuvent être utilisés, le 
 EMI3.2 
 salicylatochromiate, le tartratochrouliate'. le sulfate et l'acé- tate de cobalt en milieu aqueux, et le formiate et l'acétate de chrome et de cobalt dans la formamide. La quantité d'agent de métal- lisation est choisie de façon telle qu'il y ait 1 à   1,4   atome de métal par mélange de deux molécules de colorants   monoazoiques   mis en réaction. 



   Une variante du procédé de métallisation consiste à pré- parer d'abord le complexe d'un seul   monoazoique   où une seule molécule de colorant est liée à un atome de métal et à faire agir sur celui- ci l'autre monoazoïque pour aboutir ainsi également aux complexes mixtes de deux   monoazoiques   différents conformes à la présente inven- tion. 

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   Les nouveaux colorants métallifères obtenus suivant la présente invention peuvent être utilisés pour la teinture et l'impression des fibres azotées naturelles et synthétiques tel- les que la laine, la soie, le cuir, les superpolyamides et les superpolyuréthanes. Ils se prêtent à la teinture en bain fai- blement acide ou neutre et se distinguent par un très bon unis- son et leurs excellentes solidités à la lumière et au mouillé. 



   Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Sauf indication contraire, les parties s'entendent.en poids, les températures en degrés centi- grades. 



    EXEMPLES.-   EXEMPLE  1. -   
 EMI4.1 
 29,3 parties de 4-chloro-5-sulfomorpholido-2-ewinophénol sont dissoutes dans 400 parties d'eau et 
28 parties de soude caustique 36  Bé. !!près addition de 
58 parties d'acide chlorhydrique 19  Bé, on diazote, à 5-10 , avec une solution aqueuse de   @   
6,9 parties de nitrite de soude. Après neutralisation avec du bicarbonate de soude, le diazo est coulé, à 5-10 , dans une solution de 
 EMI4.2 
 18,3 parties de 1-phényl-3 m.éthyl-5-pyrazolone et 
23 parties de carbonate de soude dans 200 parties d'eau. Lorsque la copulation est terminée, on chauffe à 
70  et on filtre. 



   18,9 parties de   4-nitro-6-chloro-2-aminophénol   sont dissoutes, à   80-85 ,   dans 200 parties d'eau et 19 parties d'acide chlorhydrique 19  Bé, et sont diazotées, à 
10-15 , avec une solution aqueuse de   6,9   parties de nitrite de soude. Après neutralisation avec du bicar- bonate, le diazo est coulé, à   10-15 ,   dans une solution de 

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18,3 parties de   1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone   et 
23 parties de carbonate de soude dans 
200 parties d'eau. Lorsque la copulation est terminée, on neutra- lise par de l'acide chlorhydrique, on sale à raison de   5%   du volume et on filtre. 



   Les gâteaux de ces deux colorants mono-azoïques sont chauffés au reflux pendant 1 heure, dans 6000 parties d'eau avec 
28 parties d'acétate de soude cristallisé et 
32 parties de sulfate de cobalt (p.m. 281). 



   La   cômplexation   terminée, on laisse refroidir, on filtre, on réempâte dans 2000 parties de soude caustique 7  Bé, on fait bouillir pendant 20 minutes, on laisse refroidir, on filtre et on sèche. On obtient une poudre brun-jaune soluble dans l'eau qui teint les fibres azotées et notamment la laine en bain neutre ou faiblement acide en des nuances brun-jaune ayant des solidités excellentes à la lumière et au mouillé. 



   Des colorants ayant des propriétés semblables sont obtenus lorsqu'on réalise les combinaisons suivantes : 
 EMI5.1 
 
<tb> Premier <SEP> monoazolque <SEP> Second <SEP> monoazolque <SEP> Métal <SEP> Nuance
<tb> 
 
 EMI5.2 
 4-sulfomorpholido-2- 5-Nitro-2-awinophénol Co Brun rouge aminophénol '## 1- -##s 1-phényl-3-méthyl- 
 EMI5.3 
 
<tb> phényl-3-méthyl-5- <SEP> 5-pyrazolone
<tb> 
<tb> pyrazolone
<tb> 
 
 EMI5.4 
 5-Sulfomorpholido-2- 4-Ch.oro-2-aminophé- Co Brun jaune aminophénol ##Ë& 1- nol :

  .. 1-phényl- -5-puy- '3-éthyl-5-pyrazolone 
 EMI5.5 
 
<tb> razolone
<tb> 
 
 EMI5.6 
 " 4-Nitro-2-aminophénol Cr Orangé - 
 EMI5.7 
 
<tb> @ <SEP> 1-phényl-3- <SEP> rouge
<tb> méthyl-5-pyrazolone
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> Co <SEP> Brun <SEP> jaune
<tb> 
 
 EMI5.8 
 " 5-N3.tro-2.-aninophénol Cr Rouge bleu 
 EMI5.9 
 
<tb> # <SEP> l-phényl-3méthyl-5-pyrazolone
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> Co <SEP> Brun <SEP> rouge
<tb> 
<tb> " <SEP> 4-Chloro-6-nitro-2- <SEP> Cr <SEP> Ecarlate
<tb> aminophénol <SEP> # <SEP> 1phényl-3-méthyl-5pyrazolone
<tb> 
 

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 EMI6.1 
 
<tb> Premier <SEP> monoazolque <SEP> Second <SEP> monozoïque <SEP> Métal <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5-Sulfomorpholido-2- <SEP> 4-Chloro-6-nitro-2- <SEP> Co <SEP> Brun <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 
<tb> aminophénol# <SEP> 1- <SEP> aminophénol <SEP> 

  #1-
<tb> 
<tb> 
<tb> phényl-3-méthyl-5-py- <SEP> phényl-3-méthyl-5-
<tb> 
<tb> 
<tb> razolone <SEP> pyrazolone
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> 4-Nitro-6-cbloro-2- <SEP> Co <SEP> Brun <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 
<tb> aminophénol <SEP> # <SEP> 1-
<tb> 
<tb> 
<tb> phényl-3-méthyl-5-
<tb> 
<tb> 
<tb> pyrazolone
<tb> 
 
 EMI6.2 
 If 4,6-Dinitra-2-am.no- Co Brun jaune 
 EMI6.3 
 
<tb> phénol <SEP> # <SEP> 1-phényl-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3-méthyl-5-pyrazolone
<tb> 
 
 EMI6.4 
 5-Sulfomorpholido-2- 5-Nitro-2-aminophénol Co Brun rouge aminophénol ---1- ###c l-phényl-3- 2'-cr.oro-phényl)- méthyl-5-pyrazolone 
 EMI6.5 
 
<tb> 3-méthyl-5-pyrazolone
<tb> 
<tb> " <SEP> 5-Nitro-2-aminophénol <SEP> Cr <SEP> rouge
<tb> 
 
 EMI6.6 
 .##.

   1-,f2'--nïltn.ro",énTi-3¯ 
 EMI6.7 
 
<tb> méthyl-5-pyrazolone
<tb> 
 
 EMI6.8 
 4-Sulfomprpholido-6- 4-Cb-loro-2-aminophé- Co Brun jaune nitro-2-aminophénol nol <----. 1--phényl- ##f i:-phényl-3- 3-méthyl-5-pyrazolone méthyl-5-pyrazolone 4-Sulfomorpho1ido-6- 5-Nitro-Z-awinophéno1 Cr Rouge bleu nitro-2-aminophénol ###- 1-phényl-3- -m- l-phényl-3- M'thYl-5-PYrazolone 
 EMI6.9 
 
<tb> méthyl-5-pyrazolone
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> Co <SEP> Rouge <SEP> brun
<tb> 
 
 EMI6.10 
 ±-Cbloro-5-sulfo- 2-aminophénol ##s- Co Brun jaune 
 EMI6.11 
 
<tb> morpholido-2-amino- <SEP> @ <SEP> 1-phényl-3-méthylphénol <SEP> #1-phényl- <SEP> 5-pyrazolone
<tb> 3-méthyl-5-pyrazolone
<tb> 
<tb> " <SEP> 4-Chloro-2-aminophé- <SEP> Co <SEP> Brun <SEP> jaune
<tb> nol <SEP> # <SEP> 1-pbényl-
<tb> 3-méthyl-5-pyrazolone
<tb> 
 
 EMI6.12 
 " 4-Nitro-2-aminophénol Co Brun jaune 
 EMI6.13 
 

  
<tb> # <SEP> 1-phényl-3méthyl-5-pyrazolone
<tb> 
<tb> " <SEP> 5-Nitro-2-aminophé- <SEP> Co <SEP> Rouge <SEP> brun
<tb> nol <SEP> # <SEP> 1-phényl-
<tb> 3-méthyl-5-pyrazolone
<tb> 
 EXEMPLE 2. - 
1 partie du colorant, obtenu en métallisant par le cobalt les colorants monoazoïques métallisables que l'on prépare 
 EMI6.14 
 en copulant sur la 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, le diazo de 5-suliomorpholido-2-amànophénol d'une part, et le 

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 EMI7.1 
 diazo de 5-x?i tro-?¯-ani nophénol d'autre part, est dissoute dans   4000   parties d'eau à 40 . 



   On ajoute encore : 2 à 3 parties de sulfate ammonique, puis. 



  2 à 3 parties d'acide acétique à   30%.   



   On entre dans ce   bain :   
100 parties de laine bien lavée, on porte au bouillon en 3/4 d' heure, et on teint encore pendant 3/4 d'heure à l'ébul- lition, en remuant bien. 



   La laine est teinte en nuance brun rouge très solide. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

REVENDICATIONS. l.- A titre de produits industriels nouveaux, les colorants métallifères obtenus par complexation d'un atome de chrome ou de cobalt avec deux molécules de monoazoïques différents, caractérisés en ce que les deux monoazoiques répondent aux formules R1-N=N-R et R2 - N = N - R dans lesquelles R1,représentant la composante diazoïque du premier monoazoïque, EMI7.2 désigne le radical d'un 2-ronino-l-hydroxybenzène portant en position 4 ou en position 5 une fonction sulfomorpholide EMI7.3 et dont les autres substituants sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux non-ioniques et non-aquasolubilisants, tels que des atomes de chlore, des groupements nitrés ou des groupe- ments alcoyles;

R ,désigne le radical de la 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone EMI7.4 ou d'une 1-phényl-3-m.éthyl--pyra2olone substituée par des radicaux non-ioniques non--aquasolubilisants, tels que des atomes de chlore, des groupements nitrés ou des groupements alcoyles; <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 R2 représente le radical du 2-amino-1-hydroxybenzène ou d'un 2- amino-1-hydroxybenzène substitué par des radicaux non-ioniques non-aquasolubilisants, tels que des atomes de chlore, des groupements nitrés ou des groupements alcoyles.

2.- A titre de produits industriels nouveaux, les matières azotées naturelles et synthétiques teintes ou imprimées à l'aide des colorants chromifères et cobaltifères suivant la re- vendication 1.

3. - Procédé de fabrication de colorants azoïques métalli- fères, caractérisé en ce qu'on fait agir des substances susceptibles de céder des métaux, notamment du chrome ou du cobalt, sur deux colorants monoazolques différents répondant aux formules : R1-N=N-R et R2 - N = N - R dans lesquelles R1 représentant la composante diazoïque du premier mono- azoïque, désigne le radical d'un 2-amino-l-hydroxybenzène portant en position 4 ou en position 5 une fonction sulfo- morpholide EMI8.2 et dont les autres substituants sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux non-ioniques et non-aquasolubilisants, tels que des atomes de chlore, des groupements nitrés ou des groupements alcoyles;

R désigne le radical de la l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone ou d'une 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone substituée par des ra- dicaux non-ioniques non-aquasolubilisants, tels que des atomes de chlore, des groupements nitrés ou des groupements alcoyles; EMI8.3 Rz représente le radical du 2-e-mlno-l-hydroxybenzene ou d'un 2-amino-l-hydroxybenzène substitué par des radicaux non-ioni- ques non-aquasolubilisants, tels que des atomes de chlore, <Desc/Clms Page number 9> des groupements nitrés ou des groupement? alcoyles.

4.- Procédé de fabrication de colorants azoïques métal- lifères suivant la revendication 3,.Caractérisé en ce qu'on chauf- fe en vase ouvert ou en autoclave, en milieu alcalin, neutre ou faiblement acide, un mélange équimolaire de deux colorants monoazoiques différent:; comme spécifiés avec des substances capables de céder du chrome ou du cobalt, utilisés en milieu aqueux ou dans la formamide, ces substances étant utilisées en quantités choisies de façon telle qu'il y ait 1 à 1,4 atome de métal par mélange de deux molécules de colorants monoazoïques mis en réaction.

5.- Variante d'exécution du procédé suivant les reven- dications 3 et 4, caractérisée en ce qu'on prépare d'abord le complexe métallifère d'un seul monoazoique comme spécifié et on fait agir ensuite sur celui-ci un autre monoazoique comme spéci- fié, de façon à abolir également aux complexes métallifères mixtes de deux illonoazoïques diff éren ts.

6. - Les colorants azoïques métallifères en substance comme décrits ci-dessus.

7.- Procédé d'obtention de colorants azoïques métalli- fères, en substance comme décrit ci-dessus.