BE530331A - - Google Patents

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BE530331A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/60Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms

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Description


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   La présente invention se rapporte à de nouveaux composés or- ganiques du silicium, à leur préparation et emploie Ils conviennent de préférence comme matière isolante en électrotechnique. Leur résistance à la chaleur approche celle des silicones. Dans un sens plus restreint , l'invention se rapporte à des produits de condensation durcissables d'es- ters aromatiques d'acide orthosilicique et de composés organiques conte- nant des groupes hydroxyle. On a décrit dans la littérature des composés similaires en divers points, comprenant l'emploi d'esters aliphatiques d'acides ortho- ou poly-siliciques. Mais tous ces produits ne conviennent pas comme matières isolantes résistantes aux températures élevées, à l'usage de l'électrotechnique, étant donné que leurs propriétés mécaniques s'effon- drent rapidement en cas d'effort à chaud.

   Ils sont cassants et on tendan- ce à former des fissures. Par la même occasion, les bonnes propriétés dié- lectriques sont également perdues. Ceci tient à ce qu'avec les esters ali- phatiques siliciques, même par addition de faibles quantités d'esters aux substances renfermant des groupements hydroxyle, on atteint un degré très élevé de liaisons croisées, parce que les esters aliphatiques siliciques réa- gissent très aisément avec les groupements hydroxyle. 



   Suivant l'invention, on obtient une matière artificielle électrotechnique, durcissable et stable à la chaleur, qui convient de préféren- ce comme matière isolante, en particulier comme corps de vernis résistant à la chaleur, en faisant réagir des composés organiques, qui possèdent au moins deux groupements hydroxyle susceptibles de réaction, avec des esters aromatiques d'acide orthosilicique de façon à ce qu'il subsiste des groupements hydroxyle résiduels. On pourra se faire une idée des composés organiques   visés,   qui contiennent au moins deux groupements hydroxyles susceptibles de réaction, en se référant aux exemples 1 à 16.

   Ce qui importe pour l'invention, c'est que la totalité des groupements hydroxyle de ces composés n'entre pas en réaction, étant donné que le maintien de groupements hydroxyle n'ayant pas réagi apporte de meilleures propriétés mécaniques, spécialement en cas de sollicitations thermiques élevées. En outre, la résistance d'encollage et d'adhérence est notablement accrue par les groupements hydroxyle subsistants, si bien par exemple que les vernis préparés conformément à l'invention ne se séparent pas de leur support, même en cas de sollicitations thermiques élevées. 



   L'invention va être expliquée de façon plus détaillée à la lumière des exemples ci-après. 



   1. On mélange 600 g d'huile de ricin avec 400 g d'orthosilicate de crésyle à une température de 100 C. Ce mélange possède à la température ordinaire une viscosité qui convient pour les usages comme vernis. Si on expose ce mélange pendant 2 heures à une température de 200 C, on obtient une pellicule de vernis qui présente une grande stabilité à la chaleur. 



   2. On mélange 93 g d'huile de ricin avec   40   g d'orthosilicate de crésyle et 17 g de   di-isocyanate   de toluylène. Le mélange s'échauffe tout d'abord à cause de la réaction de polyaddition qui se   déclancheo   Après refroidissement à la température ordinaire, le mélange est prêt à   l'emploie   Il convient de même pour les applications comme vernis. On produit son durcissement définitif en élevant lentement la température jusqu'à 200 Co Au bout de deux heures, on obtient une pellicule de vernis qui, à côté d'une stabilité thermique élevée, se caractérise par une grande résistance à   l'hy-     drolyse.   



   3. On mélange 372 g d'ester monoricinoléïque de glycérol avec 150 g d'orthosilicate d'o-phénylphénol et on dissout le tout dans 400 g de xylène. On traite ce mélange pour vernis suivant les procédés usuels, comme l'évaporation du solvant et le durcissement à fond à température plus élevée. Après une durée de durcissement à fond de 4 heures vers 200 C., on obtient une pellicule de vernis qui se distingue par d'excellentes   preprié-   tés mécaniques. 

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     4-   On mélange 54 g d'ester monoricinoléique de glycérol avec 40 g d'orthosilicate de crésyle et 17 g de di-isocyanate de   toluylène.   Le traitement ultérieur se fait comme décrit dans l'exemple 20 
5. On dissout dans 800 g d'acétate d'amyle 770 g d'un ester obtenu à partir de 3 moles d'acide phtalique et de 2 moles d'hexane-triol, et on y ajoute 200 g d'orthosilicate de phényle. Après évaporation du solvant et durcissement à fond pendant 8 heures vers   140 C,   ce mélange donne une pellicule dure ayant de bonnes propriétés thermiques. 



   6. On dissout dans 600 g de xylène 600 g d'un ester consistant en 37 % d'acide phtalique, 45% d'hydroxy-acides gras et 18 % de glycérolo On y ajoute 800 g d'une solution à 50 % d'orthosilicate de phénylphénol. 



  Le traitement ultérieur se fait comne en 5. Le produit final se distingue par une grande stabilité thermique. 



   7. On traite 1200 g d'une solution xylénique à 50 % de l'ester décrit en 6 avec 70 g de di-isocyanate de   toluylène   et on ajoute 800 g d'une solution à 50 % d'orthosilicate de phénylphénol dans du xylène. Le traitement ultérieur se fait de façon similaire à celle des exemples 6 et 5. On a cependant intérêt, avant d effectuer le durcissement à fond du mélange réactionnel pendant 8 heures   140 C,   de le porter à 80 C pendant environ 1 heure. 



     8.   On dissout dans 1000 g d'éthylène   glycpl     400   g d'orthosilicate de phénylphénol, 500 g d'un polyester obtenu par condensation de 3 moles d'acide adipique avec 2 moles de butylène glycol et 2 moles de glycérol, et 100 g d'un produit de polyaddition obtenu à partir d'une mole d'hexanetriol et de 3 moles de di-isocyanate de toluylène, stabilisé à l'aide de phénols. On traite ce mélange pour vernis suivant les procédés en usage, par exemple l'évaporation du solvant et le durcissement à fond à température plus élevée. Après un temps de durcissement de 4 heures vers   160 C,   on obtient une pellicule de vernis très stable qui se caractérise par une stabilité thermique et une résistance à l'hydrolyse élevées. 



     9.   On dissout dans 1000 g d'un mélange de cyclohexanol et d'essence d'essai 400 g d'orthosilicate de phénylphénol, 300 g d'un produit de condensation d'urée avec de la formaldéhyde, éthérifié avec du butanol et plastifié avec un ester adipique, et 300 g d'un produit de condensation de   p-tert-butylphénol   avec de   la formaldéhyde.   Le traitement comme vernis se fait comme en 8. 



   10. On dissout 400 g d'orthosilicate de phénylphénol, 300 g d'une résine de mélamine et 300 g d'un produit de condensation de p-tertbutylphénol avec de la formaldéhyde, dans 1000 g d'un mélange de cyclohexanol et de   butanolo   Le traitement de ce mélange pour vernis se fait comme dans l'exemple   8.   



   11. On mélange à température élevée, par exemple à 100 C, 64 g d'un polyester, obtenu par condensation de 3 moles d'acide adipique avec 2 moles de butylène glycol et 2 moles d'un triol (hexane-triol, glycérol,   etc.),   avec 120 g de tétraphénoxysilicium et on maintient le mélange à cette température élevée jusqu'à ce qu'au refroidissement il ne se manifeste plus de phénomènes de séparation. A ce moment là, après que cette substance a été diluée avec les solvants organiques usuels, on peut l'utiliser, par exemple comme vernis. 



     12.   On dissout dans 400 g de cyclohexanone 600 g d'un acétal polyvinylique, contenant encore des groupements hydroxyle, et 400 g d'or-   thosilicate   de crésyle. On peut employer ce vernis suivant les modes de traitement usuels, particulièrement en vue de l'isolement des fils. 



     13.   On dissout dans 1000 g d'essence d'essai 400 g d'orthosilicate de phénylphénol, 300 g d'un polyester d'acide phtalique et de glycérol élastifié avec des acides gras de tête, et 300 g d'un produit de condensation de p-tert-butylphénol et de formaldéhyde. Le traitement de ce 

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 mélange se fait dans les conditions indiquées dans l'exemple 80 
14. On dissout dans   100   g de cyclohexanol 400 g d'un produit de transestérification d'orthosilicate de crésyle et de phénylphénol,   400   g d'une résine alkyde comme celle décrite dans l'exemple 13 et 200 g d'une résine uréique comme celle mentionnée dans l'exemple 9. Le traitement du vernis se fait comme dans l'exemple 1. 



   15. On dissout dans   4000   g de cyclohexanone 400 g d'orthosilicate de phénylphénol, 500 g d'un acétal polyvinylique contenant des groupements hydroxyle et 100 g d'une résine phénolique comme celle décrite dans l'exemple 13. Le traitement se fait comme dans l'exemple 12.Ce vernis convient particulièrement pour l'isolement des fils nus. 



   16. On dissout dans 1000 g de xylène 300 g d'orthosilicate de phényle et 600 g d'un produit de condensation d'acide phtalique et d'un triol; styrénisé et élastifié avec des acides gras. Le traitement de cette solution se fait comme dans l'exemple 5. 



   REVENDICATIONS. 



   1. Procédé de préparation d'une matière artificielle durcissa- ble à usage électrotechnique, en particulier d'un corps de vernis stable à la chaleur, caractérisé en ce qu'on fait réagir des composés organiques, présentant au moins deux groupements hydroxyle susceptibles de réaction, avec des esters aromatiques d'acide orthosilicique, de manière qu'il sub- siste des groupements hydroxyle résiduels.

Claims (1)

  1. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composé organique, présentant au moins deux groupements hydroxyle susceptibles de réaction, un ester de polyalcools et d'acide graso 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composé organique, présentant au moins deux groupements hydroxyle susceptibles de réaction, un polyester d'acides dicarboxyliques et de polyalcools.
    4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composé organique un polyester plastifié avec un acide gras: d'acide phtalique et de polyalcool.
    5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composé organique une résine modifiée avec un isocyanateo 6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composé organique un acétal polyvinylique contenant au moins deux groupements hydroxyle.
    7o Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composé organique un produit de condensation de phénols et d'aldéhydes contenant au moins deux groupements hydroxyle ou respectivement au moins deux groupements méthylol.
    8. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composé organique un produit de condensation de l'urée avec des aldéhydes qui contient au moins deux groupements méthylol.
    9. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composé organique un mélange de résines alkydes et de résines phénoliques.
    10. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composé organique un mélange de résines uréiques et de résines alkydes.
    11. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composé organique un mélange de résines uréiques et phénoli- ques. <Desc/Clms Page number 4>
    12. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composé organique un mélange d'acétal polyvinylique et de résines phénoliques.
    13. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comne composé organique une résine alkyde styrénisée.
    14. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme composé organique un polyester d'acides dicarboxyliques et de polyalcools en mélange avec des polyisocyanates stabilisés.
    15. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme ester orthosilicique aromatique de l'orthosilicate de phényle.
    16. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise de l'orthosilicate de crésyle.
    17. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise de l'orthosilicate de phénylphénol.
    18. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme ester orthosilicique aromatique un produit de transestérification d'orthosilicate de crésyle et de phénylphénol.
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