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  ;Pa ) vû'G'C# wG.ë cols d. QamIllo:rJ.I.1.U11. C,,'li'.' 't3 ''w'tt':L('8',: 1 et pl"oc1f3à.6 pour leur pnAL l . G .,.C.Sa 4 
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 Ln lX\':>ês0:t1.te invenvbion aav relative à un procède de ....... .;,:,a de no'K9'eaux et pioécieux sels d t ammonium qy:r :\,:::':.i,:..\:?::r':W9 ledit prooéàô étr:.nt caractérisé par le fait tl'1. t Qi':! q1.10:(01'nif.'l des amibes tertiaires ronferment au moins un x.,¯v: h;-'drQo!1..:,1:>o;,"lé non,,""romat1quG comportant plus de 7 (' tfl;C-:'.;3 do on.:,<boni, l1.yec dos composes éte formula 

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 où.

   RI dés'it:':1(f un rasta alcoyléniqu3 ayant motn3 de 8 atomog de carbone et éventuellement interrompu par des hétéro- atcmBS Rp et R- do l'hydroË,3noviun reste a.lcoy11qu.e ou tn' rutte alcoylïque sUbstitué, et X un substituant capable, de fox'iEer l'anion d'un composa d' ammoni'U'!Zl quatSl"ne.1rO. 



  DaMs les aminés ter'hie.1reu à utiliser ici comme subs'Íi3.ncme de d,,4,par-by le reste hg'dlro0ar'honé non-aromatique ayant plus,de 7 atomes de carbone peut être 116 directement à l'atome d f azoÍJe tertiai-ra. De tels composés peuvent aine"- - dans la maaura où le resta hydrocarboné est un reste E-1!CO>rliqi;*,êtn,e considères com'm's des dérivas d'alcoylminee d'3 pDid::; #olécu1ai:t'iJ élevas par exemple de l octyle.m1no , d8 due loléy.lami!1s, ou notamment de la *1?déOY1ùi:iS.:ieq Toutefois, on, utilise de préférence des composas dans logqu?le au moins un :t'este hydrocarboné ayant plus de 7 atomes de carbone est lie à l'atome d'azote tertiaire par l'intermédiaire d'un ou da plusieurs hétéro- atoaiss.

   Comme héttiroatomes, on envisad en particulier des atomes dloxygêne ou d'azote lesquels auvent être des - ohainons de groupes fonctionnels ou d'anneaux hétérooyblîques, Comnic groupes fonctionnels, on envisage notamment, outre des groupes é"G1iar, des groupes acyleg, comme des groupes 

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 es'bor cii em:tc1o 1)ans le cas ou un groupa ester est prisant-;, les (.U11Ü1C'S "!xn.'.aair0G à u'biliser COl'lm16 subetancaa de départ pauven-b c $:c:Lre3; diacides oarboxyliquas ,l'1on...aromatiques, \..... 



  COIL'me pal' ()jwUlplE! los aoldos caFa.px3,g,y,xt, 1,av.yjqno, îayriBtiq'aN) 'tnx:l.v:Lcm (3-ariquo o:t.r!5tqt!.$ ou xa.ava,r5:,ua et à 'une n'J.n!molnm:I.1"Ù ayant eau moins un groupo am:tnogè110, comme par. szry,.5 Ho. M,mé-t:hylètha.no1.am:i,Y1G la diproJ9yléthanolo.roine, (1) :I./':\ 1jl':Léthf:\l1o:te.m:t1.$" Dans lo cas où un groupe amide est i<>,'±1.<iii'biy oon composés pen.':\.veut stre des d6r:tvés dos mêmca 3r1:.:"r.; rtSY',p;5,-7..t'4T"f IDè1:'l'bionndc oi"-dsB6ua et 11, . une di ou 41 n ttk! 11r>J.ynm:J.nc comme par exempl{!1 ?,' 4<bh ylànsdi;,mine, la. pLoya.tanc:n,m:z.rak .haaat,:!y:l.r;rcd..mrt'ne la. d.bh,y;.x7.f2w. 



  %.m""?.J > 1,é', 'J:.;t&bhylène'té'b:r.e.minl9 ou la %étrv,éti>,ylénep6<ni;amàne, ou wz:z i des produits 0. hydl"o::r;y'alooylat,l.on de telles di ou 'n.yt:;.fo.:r comms la c:a.t..a:r;xytxxr.w;:hylLnzxâsuiac ou le, -t;:.-z.ia;c.:P::;l a'fa;f,r ;;7tt.xd'i .x Quand au moins un reste h.1rrl::onal' OYH nOY1....s.romai;lq:u.@ ayant plus do 7 atomes de carbone) *1"'" 1.J".é  h. :1. u fr1J{)m( (raxoto t;>1tnaS,re , par lU in'hermédÜli 1'13 d'un reste h&"G6'pr;ycl:i q:;;, '. on ohoialt ds pxc'rnac. un oyolo j.m:i.r1.i101:t!liqlJe CliJlm yaate .Câxra;o.:i,,2 

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 Ainsi4 on quaternifl pr exemple :,G:.a¯;4..;rr;a da à rn.n.xaa indiquée .plus 1;;ut, des amines t8riairl3B de formule   @     @   
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 où R désigne un reste hydroca:d.>om1 a.1iphat:tqUQ 8ye.n'<:

   au moins '1 atÙmes cle cal--borse RI et Rot étant des restes u.looyliqua/3, comme d,os groupes méthyle ou éthyle, ou des restas hydroxy- alooyiiquas, con.1!1l. des groaé39 hydroxy-dibyl-o ou !1Ydrox,y... propyle. ; D* autres 6ubstana!!:s de d#:pEJ,rt, qui :fournissant        d'intéressants   résultats dans le présent procédé, sont   oelles   de formule 
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 où R   désigne   un.reste drivant   d'un   acide carboxylique aliphatique, comportant au moins 8 atomes de carbone lié      
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 à A, eu groupe -00-t par l t inté:rmadia1re d'un h,6téroatomag A un reste alcoyiënique de bas poids moléculaire et nt et R" des groupes alcoyliques de bas   poids   moléculaire, par - exemple des groupes éthyle ou méthyle.

   Comme composés de cette   composition*   on peut citer par exemple les ester$   d'acides   carboxyliques de formule 

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 et notamment les amides d'acides carboxyliques, de formule 
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 Dans ces formules (4) et (5), R désigne un reste hydrocarboné aliphatique comportant au moins 7 atomes de carbone, A un reste alcoylénique de bas poids moléculaire, et R' et R" dos groupes alcoyliques de bas poids moléculaire. On envisage surtout des amines tertiaires de formule 
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 où k, m et n désignent des nombres entiers d'une valeur au plus égale à 2, et p un nombre entier d'une valeur au moins égale à 11 et au plue égale à 17.

   En ce qui concerne le choix des substances do départ pour la   préparation   des composas des formules (2) à   (6), en   particulier des composés fournissant le roste R, on se reportera aux indications   aui   se trouvent plus haut. 



   En   général,   on prépare avantageusement les   substances   de départ du   présent     'procédé   en acylant les alcanolamines ou   les   di ou les polyamines mentionnées plus 

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 htJ.7XV y 7::. ddll acides ourboKyl.qr$s égalemenc mentionna pltta haut ou des dérvé8 fonotionnels de eaX.,  comme des chlorures décides, des ee-aro ou dos anhydrides. s'il n'y a ;s4 ; "j!!Ûo:.'' de grimpa srolnogùne er:ti:ro dama la mariera de 4.rz.l''i on -en forme alors un par alcoy Dation ou !raroYlc?yletiog en xrv3.at.'iar par hydrocyéthylation -i l'aida d'oxyde d'éthylêne. 
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  'COlmJlS composa do formule qu'on peut utiliser dsma le lisent procéda pour quatarnîsar les amines tertiaires., on utilisa avantageusement eaux qui en tant que subatitr- .Jh.3 capables de formor l'anion du compose quaternaire t comportent 
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 ,un atome d'halogène, par exemple .un atome de bromes ou 
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 notamment un atome de ohlor0o .RI pe-ct être un reste alcoyll'liqul5 de b:ls poids moléculaire.) par exemple un groupe éthylénique ou mthyl&aique? et l'atome d8Z0:a peut encore porter uzi ou deux. grdupes.e;lcoyliquei3 de bas poids mol6oulaïre ou$ do préfreno ne pas porter d'autres subs%1"u*nts. 0 En 0 0 'êquanoo, on eUV1fJago. en premîoe lieu pour la quatami- 
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 Dation un composé de formule 
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 co:.T33 le b!'oJ.1!c6tml.tdt!) et Ul.tOl1t le ehloTacéfemide. .

   Du faut- qw pour la préparation df3 prod'mits 

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   suivant   l'invention, on utilise de préférence des amides 
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 doaoîdos halogéno-calbMIlque0p les sels d'ammonium quaternairoo contiennent en rgle générale comme anion, ion halogn0 en particulier un ion chloroo Ces ions ha:togl'1ea pouvent évidemment a.tre échangea ooufre les ions d'autres   acides   inorganiques ou organiques. 
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  Quant au. reste, la quatomisation des amines er- -{;iai,TQ8 peut être ffactuÓe suivant des méthodes us-uellesp cor4-nues en elles-m8m*op par exemple en chauffant les amines le .biàixwa, avoo les composas de formule (1), à dea temp#yaturas allant jusqu'à, 10000 environ avecgon mieuxg sans ad jurants Il et à l'abri de l'oxygênet par exemple en atmosphère d'azote. 



   Las nouveaux   composes   qu'on peut obtenir suivant   le     présent     procède     sont:   des   Gels   d'ammonium   quaternaires   qui, 
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 outre au moine un Mate hyd:;,oQ,rboné non-aromatique comportant :p11: El do 7 Q<1 *?S de carbone., :renferment au moins vn reste x,alid à fa-tome d'azote quatemiaire, de   formule   
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 où R1   désigna   un reste   alooylénique   comportant moins de 8   atomes   de carbons et éventuellement interrompu par des 

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 h,tïéy,.:)i;.;OhiJ!.1 tJ1;

   R2 vt R;; d l'1tdrDBlle, un r,:,frlie alcoyiique ou mi ria-Le alcoy'3àqYa a't'a3.at. cas nouv-jux coTiposds dfon1 q'u.&'6GX-jfmireB p#>4ziibén>b &0 foi;1Jx -:oLiwG cationiques son't< en génial bien 601blo,dana l'eau, les aolutiona développant in  moussa 'ondLa Us 3i1VE1nt 8re utilises OOiMJle dd'6oj.'gon'!.;3 mou:3..3.an:i;a egJnts de dispersion ou assnia 6m"I.1.ls:lÍi7tltS... Ils p0ilvant Ëtra utilisas par exemple !Jour la pyoâuciion â8 pour le lavage des cheveux$ mouaanC bien ot actif6 ou d'acres préparations aom..qu.

   En r-910 générale ils s avèrent 'irs stables via...à-via des agsnts oxyda.nta, en rioe#:Lcvlier 'vis-à-vis de l'eau oxyg6r: De:# les exemples non-limita.tifs qui suivent et aav.f idioaon contrai1"0 les parties et pourcentages s 1 t3utenâ.ent on poids. les tm:p61'aturos sont indiques en 
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 degrés centigrades. 

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   Exemple 1   On chauffe, en agitant, au bain-marie bouillant, 
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 28,3 parties de N,N.d3mtly3.éthanalam3xac,eetér3.ie par de   l'aoide   de l'huile de noix de coco, et 10,3 parties de ohlora- 
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 c6t'amide,, dans un courant d'azote, jusqu'à ce que le produit réaotionnel soit soluble dans l'eau en donnant une solution limpide, ce qui est le cas au bout de peu de temps.

   Le sel d'ammonium quaternaire ainsi obtenu produite en solution aqueuse, mousse* 
Exemple 2 
On chauffe au réfrigérant à reflux, jusqu'à ce il ne se sépare plus d'eau, 200   partira   d'acide de l'huile de noix 
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 de coco, distillé, 103 parties de diéthylenetriamine, Ot2 par- tie d'acide borique et 150 parties de xylène. Avant de retour- ner au récipient de réaction, le   xyléne   qui s'écoule du   réfri.   gérant à reflux passe dans un séparateur d'eau où l'eau est éli- minée en continu. Au bout de 8 heures environ, la réaction est terminée et   l'on   élimine le   solvant   par distillation sous   pres-   sion réduite. 
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  On chauffe à 120 , 148 parties de l'imidazoline ainsi obtenue, puis on fait passer, à 320.-.25a, qu Parties-cltoxy4o de d'éthylène sous forme d'un courant gazeux finement   divise.   



   On chauffe au   bain-marié   bouillant dans un courant 
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 d'azotQ c en agitant, 36,7 Parties de ce produit d'hydroxyethy- 

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 lation et 9,4 parties de chloracétamide, jusqu'à ce que le produit réactionnel soit soluble dans l'eau en donnant une   @   solution limpide, ce qui est le cas au bout de peu de temps. 



   : Exemple 3        -   On   chauffe     à   1200, 93 parties de l'imidazoline   mentionnée   dans l'exemple 2 et obtenue à partir de l'acide de l'huile de noix de coco et de la diéthylèneetriamine, puis on y fait passera   120-130 ,  43 parties d'oxyde de propylène sous forme d'un courant gazeux finement divisé,   / On   chauffe au bain-marie bouillant,dans un cou- rant d'azote et en agitant,   18,7   parties de ce produit   d'hy-   dorxyéthylation et 4,7 parties de chloracétamide, jusqu'à oe que le produit de la réaction   soit' soluble   dans   l'eau   en don- nant une solution limpide, ce qui est le cas au bout de peu de temps. 



   Exemple 4 
On chauffe au   bain-marie,   dans un courant   d'azote,   5,6 parties de N,N-diméthylprepylènediamine acylée par l'acide de l'huile de noix de   coco,,   et 1,9 partie de chloracétamide, la   formation   du sel d'ammonium quaternaire intervenant au bout de peu de temps. Ce sel est soluble dans l'eau   en:donnant   une solution limpide, 

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 Exemple 5 
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 On chauvit pc,j,dsan.t 6 heures au bain-marié 'bouil- lit, c;^. nu courant d'asote et en agitant, '4 parties de NN-dithylpropylbnediamine aoyl'3e par de l'acide stéarique E.'v.tl.td.qZ7,Vl $ y V 94 partie 'de chloraoétamide. Le soi d'aimno- nium   ainsi   obtenu'est soluble   dans     l'eau.   



   Exemple 6 
On mélange 21,6 parties   d'un   des sels   d'ammonium   
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 qt?x.:rna..re: .âéc3.vs dane les exemple 1 à 5, avec 7 parties d'aolde lactique à environ 90%, '1,85. parties d' un produit ' condensation, soluble dans l'eau, du d.odécylTneroaptat1 tertiair ne avec l'oxyde d'ethylene (par exemple celui dont le point de 7¯>uca.sernGxxG en solution à 0,115 lieo se trouve à environ 69  )f 4-} 9 parties de 11--hydroxyéthy-law-ide de l'acide de l'huile (le noix de coco, 2 parties de méthosulfats de p-(stéaroylamino)- phéxgil.;lrimfthyj. iinionium et 56 parties d'eau. Le produit ain- si obtenu est   un'.agent   très efficace pour le lavage des che- 
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 veuXj. qui peut dé'relopper 'une mousse abondante et possède un ,. très bon   pouvoir détergent.

Claims

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RVCl1dlo. vUo:Uî::I EMI12.2 1.. Un procédé ce préparation de-nouveaux sein d'am- IIl01ÜEli1 qua'cernaires, caractérise par le fait qu'on quaternise dus arainss tsr-biaires renfermant au moins un reste hydrooar- boi!6 non-aromatique ¯comporiant plus de 7 atomes de carbone, avec des composés de formula EMI12.3 EMI12.4 ou Ri désigne un reste alcoylénicltie comportant moins de 8 2:GO- due carbone et éventuellement interrompu par des héteeroatorues, RZ et R de l'hydrogèra, 9 u,n reste alcoylJ¯'ll.1e ou un reste alcoylique substitue, et X un substituant capable de former . l'anion d'un composé d'ammonium quaternaires.

Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants; 1) On quaternise les amines tertiaires avec des compasés de formule EMI12.5 EMI12.6 .lE 01-France avec du ohlor 3.cétamide 2) On uGilifie c )mmEt sabstanoes de départ di;;.i ;.rntzw, .r.., . 1 .1i3 6 formule <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 où R désigne un reste hydrooarboné aliphatique comportant au moins 7 atomes de carbone et R' et R" des restes alcoy- liques ou hydroxyalcoyliques.

3) On utilise comme substances de départ des amines tertiaires de formule EMI13.2 où R désigna un reste dérivant d'un acide carboxylique aliphatique comportant au moins 8 atomes de carbone, lié à A, au groupe -CO-, par l'intermédiaire d'un hétércatome, A un. reste alcoylénique de bas poids moléoulaire et R' et R" des groupes alcoyliqes de bas poids moléculaire, 4)' On utilise comme substances de départ des amines tertiaires de formule EMI13.3 où R désigne un reste hydrooarbon aliphatique oomportànt au moins 7 atomes de carbone, A un reste alcoylénique de bas poids moléculaire et R' et R" des restes alcoyliques de bas poids moléculaire. <Desc/Clms Page number 14> EMI14.1

5) On utilisa ci ;.) t\..:."t:.:7.CQD do dDL1rt dos amines tertiaires da '0:.'iti'Y.r.k3 EMI14.2 où R désigné un reste hydrocaroné aliphatique comportant au moins 7 atomes de carbone, A un reste alooylénique de bas poids moléculaire et R' et R' des restes alcoyliquea de bas poids moléculaire.

6) On utilise comme substances de départ des amibes tertiaires de formula EMI14.3 où k, m et n désignent des nombres entiers d'une valeur au plus égale à 2, et p un nombre entier d'une valeur au moins égale à ll et au plus égale à 17.

II. A titre de produits industriels-nouveaux 1) Des sels d'ammonium quaternaires qui,outre au mens un reste ydrocarboné non-aromatique comportant plus de 7 atomes de carbone, renferment au moins, lié , l'atome d'azote quaternaire, un reste de formule <Desc/Clms Page number 15> EMI15.1 où R1 désigne un resta alcoylénique comportant moins de 8 atomes de carbone et éventuellement interrompu par des hé- EMI15.2 téroatomegs et Rg et R 3 de l'hydrogène, un reste alooyliiae ou un reste alooylique substitué.

2) Des sels d'ammonium quaternaires dont la EMI15.3 cation répond à la formule g ¯ N-CH C 1 2 -111- c I(P R 2 *"*-N- CI42 Rv N, CIi----- CIi-2 --N" t:: 'Rtf où R1 désigne un reste alooyléiiique comportant moins de 8 ato- mes de Carbone et éventuellement interrompu par des hétéroato- mes, R2 et R de l'hydrogène, un reste alcoylique on un reste EMI15.4 alcoolique substitué, R un reste hydrocarboné aliphatique oom portant au moins '7 atomes de carbone, et R' et R" des restes alcoyliques ou hydroxyalooyliques.

3) Des sels d'ammonium quaternaires dont le cation répond à la formule <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 où R désigne :un reste hydrocarboné aliphatique comportant au moins 7 atomes de carbone et R' et R" des restes alcoyliques do bas poids moléculaire, substitués ohauoun par 1 à 2 hydroxy- les. il,.) Des sels d'ammonium quaternaires dont le cation répond à la formule.

EMI16.2 où R désigne un reste dérivant d'un acide oarboxylique alipha- tique comportant au moins 8 atomes de carbone, lié à A, au groupa -00.-, par .l'intermédiaire d'un hétéroatome, A un reste alcoylénique de bas poids moléculaire, R' et R" des groupes al- coyliques de bas poids moléculaire, R1 un resta alcoylénique com- portant moins de 8 atomes de carbone et éventuellement interrom- pu pax des hétéroatomes, et R et R de l'hydrogène,'un reste alcoylique ou un reste alcoylique substitué.

5) Des sels d'ammonium quaternaires dont le cation répond à la formule <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 où R désigne .un reste hydrecarboné aliphatique comportant au Moins 7 atomes de carbone, A un reste alooylénique de baspoids moléculaire, et R' et R" des groupes alcoyliques de bas poids moléculaire.

6) Des sels d'ammonium quaternaires dont le cation répond à la formule EMI17.2 où R désigne un reste hydrocarboné aliphatique comportant au moins 7 atomes de carbone, A un reste alcoylénique de bas poids moléonlaire, et R' et R" des groupes alcoyliques de bas poids moléculaire.

7) Des sels d'ammonium quaternaires dont le cation répond à la formule <Desc/Clms Page number 18> EMI18.1 où k, m et n désignent des nombres en-tiers d'une valeur au plus égale. à 2, et p un nombre entier de une valeur au moins égale à 11 et au plus égale à 17.