CH329254A - Procédé de préparation d'acides aryl-triamino-sulfamiques et de leurs sels - Google Patents

Description

  Procédé de     préparation    d'acides     aryl-triamino-sulfamiques    et de leurs sels    Dans le brevet principal     N     318447, il a  été décrit un procédé de préparation d'acides       aryl-triamino-sulfamiques    et de leurs sels en  partant de matières de départ aromatiques com  portant un ou deux groupes nitro qui sont ré  duits, après     sulfonation,    en groupes     amino.     



  Le présent brevet a pour objet un procédé  de préparation de ces mêmes acides     aryl-tri-          amino-sulfamiques    et de leurs sels.  



  Ces acides aromatiques sont substitués par  un groupe     amino,    par un groupe     aminosulfo-          nique,    par un troisième groupe qui peut être  l'un ou l'autre de ces deux groupes cités, et  éventuellement par d'autres substituants. Ces  acides servent à la préparation de colorants par  oxydation. Les composés préparés selon l'in  vention répondent à la formule générale sui  vante  
EMI0001.0012     
    dans laquelle R est un reste aromatique qui  peut porter d'autres substituants que ceux men  tionnés ici.    A représente un cation, tel qu'un ion hy  drogène ou l'ion d'un métal monovalent, et  R'     représente    un atome d'hydrogène ou le  groupe<I>-</I>     50,3A.     



  On a déjà décrit la préparation des     sulfa-          mates    dérivés de monoamines ou de diamines,  mais ceux dérivés de     triamines    ne sont pas con  nus.  



  Le procédé selon l'invention est caractérisé  en ce que l'on traite par un agent     sulfonant    un  composé aromatique substitué par au moins  trois groupes, dont au moins un, mais au plus  deux, sont des groupes     aminô,    et au plus deux  sont des groupes     acylamido,    et en ce que,  après la     sulfonation,    l'on transforme par hy  drolyse le ou lesdits groupes     acylamido,    en  groupes     amino.     



  Les matières premières répondent à la for  mule générale suivante  
EMI0001.0024     
    dans laquelle R a la même signification que  ci-dessus et      Z désigne soit un groupe     acylamido    soit un  groupe     amino.     



  Lorsqu'il existe deux groupes     amino    dans  la matière première, on peut en     sulfoner    un  ou deux suivant les conditions opératoires, et  en particulier suivant la quantité du réactif     sul-          fonant    rais en jeu.  



  La     sulfonation    sur le ou     les    groupes     am.ino     peut être effectuée à l'aide d'un agent     sulfonant     tel que, par exemple, la     chlorhydrine    sulfuri  que, l'anhydride sulfurique, l'oléum, l'acide sul  furique, l'acide     sulfamique,    les combinaisons  de     l'anhydride        sulfurique    avec une     amine    ter  tiaire, une amide ou un éther.

   Comme exemples  d'amines tertiaires susceptibles d'entrer dans  les combinaisons précédentes, on peut citer la       pyridine,    la     triméthylamine,    la     triéthylamine,          l'éthylmorpholine    et la     diméthylcyclohexylami-          ne,    comme exemples d'amides, on peut citer  la     diméthyl-formamide,    et comme exemple  d'éthers, le     dioxane.     



  La réaction peut être effectuée avec ou  sans solvant. Les solvants utilisables peuvent  être, par exemple, des solvants organiques tels  que les dérivés nitrés et chlorés des hydro  carbures, des amides, des éthers, des amines  tertiaires et même l'eau dans le cas où la       sulfonation    est effectuée par des combinaisons  de l'anhydre     sulfurique    avec certaines amines  tertiaires. On peut utiliser également des mé  langes de solvants.  



  L'hydrolyse du ou des groupes     acylamido     peut être effectuée en milieu alcalin, neutre  ou très peu acide ; on l'exécute de préférence  par les alcalis caustiques.  



       .Les    acides libres des     triamines    aromatiques  sulfonées sur un seul groupe     amino    sont, en  général, moins solubles dans l'eau que leurs  sels de sodium. Ceux-ci sont des produits       blancs    ou plus ou     moins    colorés en brun., le  plus souvent très solubles dans l'eau. Les aci  des     libres    des mêmes amines, sulfonées sur  deux groupes     amino    sont également moins so  lubles dans l'eau que leurs sels de sodium, les  quels sont très. solubles.  



  Les     différents    sels des nouveaux dérivés       sulfonés    obtenus par le procédé suivant l'in  vention peuvent être utilisés pour la prépara-         tion    de colorants d'oxydation et ils sont parti  culièrement avantageux lorsque cette prépara  tion est effectuée sur la fibre ou sur tout au  tre objet.  



  Leur emploi a été décrit     dans    le brevet  principal.  



  Les exemples suivants, dans lesquels les  parties indiquées sont en poids, illustrent la  présente invention    <I>Exemple 1</I>    On introduit lentement 45 parties de     chlor-          hydrine        sulfurique    dans 150 parties de     pyri-          dine    anhydre de façon que la température ne  dépasse pas     35o        C    ; on ajoute ensuite à la  température ordinaire, 60 parties de di     (acétyl-          amino)-2,5-aminobenzène.    Le mélange obtenu,  bien agité, est     chauffé    lentement à     50     C ;

   on  poursuit l'agitation pendant 2 heures, puis on  le verse dans une solution contenant 70 par  ties de carbonate de sodium et 200 parties  d'eau ; la réaction doit rester alcaline sur pa  pier Jaune Brillant. Après     entrainement    de la       pyridine    par la vapeur d'eau, on précipite par  le sel marin le dérivé sulfoné obtenu et on le  traite 30 minutes à l'ébullition par 15 fois son  poids d'une solution contenant 50 grammes  d'hydroxyde de sodium par litre. On précipite  le     triamino-1,2        4-benzène-N_,-sulfonate    de so  dium par concentration à l'abri de l'air de la  solution après avoir neutralisé la majeure par  tie de l'alcali qu'elle contenait.

   II est constitué  par une poudre brune, après recristallisation  d'un mélange eau - alcool.  



  Le di     (acétylamino)        2,5-aminobenzène    ini  tial est obtenu en réduisant par le fer le  di     (acétylamino)        2,5-nitrobenzène    obtenu d'a  près Bülow et Mann     (Berichte    30, page 981).    <I>Exemple 2</I>    On     sulfone    22 parties de     diamino-2,4-          acétylamino-benzène    par l'action de 37 parties  de     chlorhydrine        sulfurique    préalablement in  troduites dans 125 parties de     pyridine    anhydre  en suivant les indications de l'exemple 1.

   Après  avoir agité 3 heures à la température ordinaire,  on coule le mélange obtenu sur une solution  contenant 55 parties de carbonate de sodium      et 150 parties d'eau. On entraîne la     pyridine     à la vapeur. Par refroidissement, le     disulfonate     cristallise, on l'essore et on le traite à l'ébulli  tion pendant 30 minutes par 10 fois son poids  d'une solution de soude caustique à 5 % puis  on refroidit vers<B>100C,</B> on neutralise la ma  jeure partie de l'alcali, on concentre et on re  froidit vers     10o    C ; on ajoute de l'acide chlor  hydrique de façon à précipiter l'acide     disul-          famique.    On l'essore et on le lave à l'eau gla  cée ;

   on le     redissout    dans la quantité théorique  d'hydroxyde de sodium en solution pour for  mer le     disulfonate.    On évapore jusqu'à début  de cristallisation du     triamino-1,2,4-benzène-          N2,N_x-disulfonate    de sodium ; après dessicca  tion, celui-ci se présente sous l'aspect d'une  poudre marron clair.  



       Le        diamino-2,4-acétylaminobenzène    se pré  pare en réduisant par le fer le     dinitro-2,4-acé-          tylaminobenzène    (Van de     Vliet,        Berichte    der       Deutschen        Chemischen        Geselilschaft    43, p.<B>610)</B>  en suivant la méthode indiquée dans le brevet  allemand     N,,    183843 du 3 octobre 1902.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de composés de formule générale EMI0003.0020 dans laquelle R est un reste aromatique, A est un cation et R' est un atome d'hydrogène ou le groupe<I>-</I> S03A, caractérisé en ce que l'on, traite par un agent sulfonant un composé aro matique substitué par au moins trois groupes, dont au moins un, mais au plus deux, sont des groupes amino, et au plus deux sont des groupes acylamido, et en ce que, après la sulfonation, l'on transforme par hydrolyse le ou lesdits groupes acylamido,

   en groupe amino. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ledit composé aromatique de départ est substitué par un groupe amino et par deux groupes acylamido, en ce que l'on effectue la sulfonation du groupe amino et en ce que l'on transforme ensuite par hydrolyse les deux groupes acylamido en groupes amino. 2.

   Procédé selon la revendication, .carac térisé en ce que ledit composé aromatique de départ est substitué par deux groupes amino et par un groupe acylamido, en ce que l'on ef fectue la sulfonation d'au moins un des deux groupes amino et en ce que l'on transforme ensuite par hydrolyse le groupe acylamido en groupe amino.