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  DESCRIPTION 1 GYSEGHEM Suzanne Louise revet d'invention¯ , n procédé de fabrication d'éthylène-glycol synthétique Déclaration de priorité:non lieu principe:Ce procédé utilise la transformation de l'aldose *'### en Cn en l'aldose en 0 n-l i20H-( CHCH) n-3-CIOH-CCH + 0 . OH OR-(OROR) I1-CROH-OOOH VJi VH-( CBVil) -4VV+CG,,,rr) / o2ot-( oxox) --OHOH-COO OH OH-(OROH) 11-0HOR-OOOH+Oa(OH) 28 ,00 n-u 8 2 OH-(OROR) n-b -CHOH-COO .

   a OR-(OROH) n-3 -OROH-OOO oa+0282 OHoH-( Oi0li) n-3-COH +1 Ca( 13,CCa) jiOli-( CHCH ) n-3-CHOH-a00 l"6 Le glucose est ainsi transforma en pentose puis en tétrose , le en l'aldose en 0 puis le eel oaloique de l'acide aldon1qus l'aldose en 0 réagit aveo l'eau dans certaines conditions ur former 1'étlylène-glyool OHSOH-CH20ij 20H-CHCH-COC oa + 2 H20 *& CHaOa-OR2oH + ùa(Eù0 )g j@0x-ùE0E-000 

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A une solution contenant 360 g de glucose,ajouter 223 ml à 
100 volumes d'eau oxygénée en chauffant au bain-marie très légèrement;il faut éviter l'évaporation de l'eau oxygénée ;

   dans ce but,utiliser un erlenmeyer avec bouchon en   caoutchoue   percé d'un trou auquel est adapté un tube de verre creux faisant office de réfrigérant.Chauffer jusqu'à ce que la réaction soit terminée.Sur une prise d'essai,titrer l'acide formé et calculer la quantité totale d'acide formé.Pour que la réaction soit terminée,il faut 2.000 ml normaux d'acide.Ensuite éliminer l'excès éventuel d'eau oxygénée en chauffant légèrement au bain-marie(sans bouchon).Vérifier comme suit,l'élimination de l'eau oxygénée:à l'aide d'une goutte d'eau,coller un papier ozonoscopique sur la partie convexe d'un verre de montre.Tenir le verre de montre au-dessus de l'erlenmeyer de façon à ce que le papier soit entre le verre de montre et l'erlenmeyer.Chauffer légèrement ( sans   bouchon) .

   Si   le liquide contient encore de l'eau oxygénée,elle s'évapore et en arrivant au contact du verre de montre,elle bleuit le papier ozonoscopique.Si dans ces   marnes   conditions,le papier ozonosoopique ne bleuit plus,c'est qu'il n'y a plus d'eau oxygénée dans la   solution.Pour   ces essais,le verre de montre doit être tenu assez près de   l'erlenmeyer.   



   Ensuite verser la solution acide à froid sur une solution de chaux assez diluée,   jusqu'à   neutralisation.Il faut prévoir 74 g de chaux pour neutraliser l'acide provenant de 360 g de glucose. 



   Il faut éviter soigneusement tout excès de chaux puis filtrer. 



   Quand la filtration est terminée,écarter le filtrat et placer en-dessous du filtre, un erlenmeyer.Il faut utiliser un filtre   spécial.Il   doit pouvoir contenir 350   à   400 ml.On doit pouvoir lui adapter un couvercle percé d'un trou auquel s'adapte un   tube   de verre creux faisant office de réfrigérant.Verser sur le filtre doucement,le long d'un agitateur,(pour ne pas déchirer le papier filtre) un mélange contenant 223 ml   d'eau   oxygénée à 100 volumes et de l'eau chaude.Il faut que le précipité soit couvert par le liquide;

  puis mettre le couvercle pour éviter l'évaporation de l'eau oxygénée   .Le   précipité se transforme en aldose,soluble,et 
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 passe dans le filtrat.Mais on risque en voulant transformer complètement le précipité, de déchirer le papier   filtre.Une   
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 certaine perte est peut-%tie inévitable.Zer3.enmeyer recueille le précipité au fur et à mesure de sa transformation en aldose solilbe (les monoses sont généralement solubles dans   l'eau)   Quand tout le précipité aura été transformé et dissout,il faudra ensuite chauffer l'aldose (le filtrat) à   100 0   pour précipiter le bicarbonate de chaux sous forme de carbonate. 



  Pendant ce chauffage,il ne faut pas mettre de bouchon sur 1' erlenmeyer;filtrer sur filtre très fin et écarter le précipité de carbonate de chaux. 



  Le cycle de transformations à partir du glucose doit   tre   effec- tué trois fois.On obtient ainsi l'aldose en C .Commencer un quatrième cycle jusqu'à obtention du   précipite   de sel calcique   de l'acide aldonique provenant de l'aldose en 0 Filtrer sur filtre ordinaire à condition qu'il soit assez grand, et mettre   le précipité en. solution aqueuse dans un minimum d'eau distillée 
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 dans un erlenmeyer.Chauffer à l00  C pendant une demi-heure sans bouchon en rajoutant de   l'eau,   au fur et à mesure: on peut la laisser couler d'une burette par exemple.Il faut éviter un chauffage prolongé.La température de   100 0   doit tre constante. 



  Le précipité se transforme en un liquide soluble, mais il se produit en même temps un autre précipité de carbonate de chaux éliminer par filtration..Lors de cette filtration, le filtrat est l'éthylène-glycol plus ou moins dilué.Le produit pourrait contenir un certain % de   diéthylène-glycol   et de   triéthylène-   glycolPour les usages industriels,il n'est généralement pas nécessaire de distiller le produit   obtenu.Pour   les usages pharmaceutiques, il faudrait le distiller mais les usages pharmaceutiques de   l'éthylène-glycol   sont restreints à cause de sa toxicité.Nous n'en conseillons pas'l'usage en pharmacie. 



    Remarque:au   lieu du couvercle   à   tube réfrigérant renseigné dans notre mode opératoire par souci de prudence à cause de 1' effervescence que produit la réaction de transformation du sel calcique en   aldose,nous   avons utilisé sans dommage un verre de 

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 'montre(quand nous travaillions sur de plus petites quantités), ou un couvercle inoxydable ne fermant pas absolument herméti- quement. 



  Rendement Théoriquement toutes ces opérations transformant le glucose en éthylène-glycol sont de nature à s'accomplir intégralement: les aldoses en question sont des réducteurs énergiques. 



  Un acide aldonique peut se titrer par sa réaction à une base; donc cette réaction est intégrale.La transformation sur filtre du précipité en aldose se fait théoriquement intégralement à cause de l'élimination par passage dans le filtrat,de l'aldose   f ormé.Pratiquement   il y a parfois des pertes. 



  La transformation en glycol du précipité de sel calcique de l'acide aldonique provenant de l'aldose en C3 peut être intégrale à cause de la précipitation à   100 0   du carbonate de chaux formé lors de cette réaction. Nous appelons cette réaction,une saponi- fioation parce-qu'elle utilise l'eau comme réactif et qu'elle décompose un sel en un sel acide:le carbonate acide de chaux et un polyol, le glycol. Mais nous n'utilisons pas de base pour faire cette réaction. 



  Une autre perte peut provenir de ce que le   gluoonate   de calcium n'est pas totalement insoluble dans l'eau.Sa précipitation est plus complète à froid qu'à chaud,sans   'être   totale.Sans doute la précipitation des sels calciques des autres cycles n'est-elle pas non plus absolument totale. 



  Théoriquement 2 molécules-grammes de glucose fournissent 2 molécules-grammes d'éthylène-glyool. Donc 100 g de glucose fournissent 34 g de glycol. A cause des pertes, nous ne citons . ces chiffres que sous réserves.

Claims

RESUME "Un procédé de fabrication d'éthylène-glycol synthétique" Transformer le glucose en pentose puis en tétrose puis en l'aldose en C3(trois carbones)en faisant pour chacune de ces <Desc/Clms Page number 5> * transformations,une oxydation suivie de réaction à la chaux, suivie d'oxydation.Ensuite former le sel calcique de l'acide aldonique provenant de l'aldose en C3.Puis décomposer ce sel par l'eau dans certaines conditions pour former l'éthylène- glycol. L'éthylène-glycol est obtenu par transformation et dissolution d'un précipité. L'oxydant est l'eau oxygénée.

L'éthylène-glycol est surtout utilisé dans l'industrie. Pour les usages industriels, le produit obtenu ne doit pas être distillé. @