BE482803A - - Google Patents

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BE482803A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01Sulfonic acids
    • C07C309/28Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/29Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C309/30Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings of six-membered aromatic rings substituted by alkyl groups
    • C07C309/31Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings of six-membered aromatic rings substituted by alkyl groups by alkyl groups containing at least three carbon atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Procédé de fabrication de selsd'acides   sulfoniques   aromatiques alkylés utilisas comme détersifs ,  agents     humidifiants, etc ..    



     L'invention     concerne   en   procédé de   fabrication de sels   solubles   dans   l'eau     d'acides   sulfoniques aromatiques alkylés, ou de produits   contenant   ces   sels,   et pouvene être   utilises   comme   détersifs,   agents humidifiants, etc.. 



   Il est connu que les   acides   sulfoniques aromatiques substitués par un groupe aliphatique à poids moléculaire élevé et leurs sels ont des   propriétés     d'activité     capillai--   re qui les rendent   propres   à être utilisés comme agents de   nettoyage,   agents d'humidification, agents de disper- sion,   etc, ,   Divers procédés ont   déjà   été proposés pour la fabrication de tels   composés, comprenant,   en premier lieu , l'introduction d'un groupe alkylé à poids   moléculai-   re élevé dans les hydrocarbures aromatiques, et la sulfoné\- 

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 tion subséquente des corps alkyl aromatiques obtenus.

   L'in-   troduction   du groupe   alkyle   peut être effectuée par condensation des hydrocarbures aromatiques, en présence d'un agent de condensation approprié, avec un hydrocarbure aliphatique non saturé ou halogéné contenant plus de 
8 atomes de carbone dans la molécule . Pour autant que l'on . a utilisé dans ces procédés des alkènes comme matière première pour la formation des composés alkyl-aromatiques, ces alkènes ont été employés à l'état pur ou concentré.

   A cet effet, on devait les obtenir d'une manière spéciale à partir de matières premières la plupart du temps plutôt coûteuses, et peu facilement disponibles, ou spécialement préparées, par exemple par déshydratation des alcools gras obtenus par hydrogénation catalytique des huiles gras- ses, par déshydrogénation catalytique d'hydrocarbures satu- rés de poids moléculaire élevé, par le   craquage   de paraffi- ne ou d'autres matières hydrocarburées riches en paraffi- ne , par déshydrohalogenation d'hydrocarbures halogènes, ou polymérisation d'alkènes inférieurs. 



   Or il . a été découvert que des sels d'acides sulfo- niques aromatiques alkylés, ou des produits contenant de tels sels, qui ont d'excellentes propriétés d'activité capillaire, peuvent être très avantageusement produits en alkylant des hydrocarbures aromatiques monocycliques, spécialement le benzène et le toluène, ou des extraits d'huile minérale consistant essentiellement en ces substances, avec une fraction obtenue à partir d'un produit de craquage de matières hydrocarbonées bouillant entrele point   d'ébullition ou   la zone maximum d'ébullition des produits aromatiques, et la.

   zone minimum d'ébullition du produit   d'alkylation,   ladite fraction pouvant contenir seu-   lement   un pourcentage relativement faible, par exemple 15   à 30    d'alkènes, en présence d'acide sulfurique concentré, 

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 en   sulfonant   le mélange de réaction contenant l'alkylate ainsi obtenu - après enlèvement de la phase acide, et sépa- ration des hydrocarbures non   transformes-   et en   neutrali-   sant ensuite les acides sulfoniques formés' La   matière   pre- mière initiale   préférée   est une fraction   craquée ,   dont les alkènes contiennent en   moyenne,   12 atomes de   carbone   par molécule. 



   Il a été constaté que la   réaction   d'alkylation progresse doucement dans le sens   désiré,   et a pour effet la   formation   de   composés     alkyl     aromatiques,   ce qui, si   l'on     considère   la faible teneur   d'alkènes   de la fraction de distillât craqué   employée,   est un   phénomène     surprenant   d'autant plus   que   l'on sc serait attendu à ce qu'une proportion notable des   alkènes   se transformât en produits de polymérisation et en esters de l'acide sulfurique,

   ainsi qu'en produits   d'alkylation   avec les isoparraffines contenues dans la fraction   craquée.   



     L'importance   spéciale du   présent     procédé   consiste dans le fait que la fraction d'hydrocarbures   employée     comme   source d'alkènes peut provenir d'un produit craqué normal   quelcon-   que   préparé     conformément     aux     méthodes     habituelles,   par cra- quage   thermique   ou catalytique de   matières   hycrocarburées de toute origine, telles que les huiles minérales et les produits d'huile   minérale,     particulièrement   lefuel-oil et les   fractions   lourdes analogues,

   si bien qu'aucune matière première spéciale n'est nécessaire pour la fabrication des produits désirés. Il est de règle que des fractions craquées provenant des huiles minérales du type paraffinique fournis- sent des produits finaux doués de   propriétés     particulièrement     favorables.   



   On conseille   d'employer     dans   l'alkylation un excès sen- sible   (le   benzène, ou de toluène, ou   d'autres   hydrocarbures   aromatiques   monocycliques,   par     rapport   à la   quantité   théori- 

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 quement nécessaire pour la formation de composés alkyl-aroma- tiques, puisque l'on a trouve que les réactions secondaires sont ainsi évitées dans une :J\Y'!;e mesure. 



  Le procède est mis en oeuvre de o <".i% ;1 :? d i:. e ii c avec un i i.% a <> - )Or't moléculaire <1 c <> .a jj o s aromatique alkene d'au moins 5 : 1 . lin important avants c du procède CUllf(irilC a l'inven- tion consiste en ce qu'il est éminemment a<ta=:t:? à une mise en oeuvre continue, par le fa 'i. qu'en raison ;1.<#, 1.:. lamme d'(5bull:2.t.Lon de la fraction craquée employée, '¯L'(':CC..'S de co 'poses e'.i'(>:.u'.11!L.É':..

    et les 1.:j,<,lroc:#>.>burc#;; non transformes yY'GVCnCi.!, de la fraction craquée peuvent tous dei.:;; être facilenent separds du :.1,1:'il;: d'alkylates obtenu dans l'al- h::ylatio?1, de sorte que l'excès de composas a:'O..tS':',1( LteS peut être l"E.'i113 en c:Lr'cuit..6i811 vue l'on utilise en premier lieu conne C01'.1:)OS83 éTOIf1E1t,i.c:.1..1G3, le benzène et le toluène, de préférence sous fome a peu près pure:, ! l'on peut aussi employa d'autres conposcs aromatiques V:OnOCTf:.'111.125, tels que 1r'; tll-yl-1.::n:rle, le .^IZ::'.r.:.:, etc... D'autres substances pou- vant être utilisées sont les extraits d'huile ninerale con- sistant essentiellement en de bels produits aromatiques, par exemple les fractions d'extrait (;, TEdeleéll1U de :C4=Y'OSS:nE:, 
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 bouillant au-dessous d'environ 200 C.

   Les fractions craquées employées de préférence dans 
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 le proc8c1.2 conforrie 1. l'invention sont celles dans lesquelles les aïkènes présents contiennent en Moyenne 12 atomes de 
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 carbone dans la molécule, et consistent essentiellement en 
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 dodécenesj avec seulement en plus un faible pourcentage d'autres alkenes a poids moléculaire élevé, tels que les alkenes en C10 et Cil,et en C13 et C14 . A cet é:ja,rd il est 
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 à recommander d'utiliser des fractions craquées distillant 
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 complètement entre 170 C et 230 C puisque celles-ci don- 
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 nent généralement des produits finaux possédant des proprié- tés même légèrement meilleures que ceux obtenus en employant des fractions craquées contenant des constituants bouillant 

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 au-dessous de 17:)OC, ou au-dessus du :. 



  PpE::id nt, i7 si on le <li.sLr>e, l'on peut C.¯.E1 :IC?rl'i. eu- ployer des fractions craquées donb led aikunes contiennent en moyenne plus ou -,ioii-is dE 12 atomes de carbone, j.>i r E;;.8m.. 



  =l-' 10 ou 11,1. atomes de carbone, 1. condition que ces frac- tions craquées n'aient pas des gammes d'ébullition qui chevauchent celles des composes "r:1stirlue[) et de l'alky- late quidoit se former. 
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  Avant d'utiliser la fraction craquée pour l 1 alkylation, il peut être avantageux d'enlever tous les a ¯kclE..L6'I1E:S, ou autres constituants hautement réactifs, pouvant provoquer la formation de résines, ce qui peut être obtenu par trai- 
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 tement par une faible quantité, par exemple 1. à 2 Jo d'a- cide sulfurique concentre ou do quelque autre ;#goe;:nt de raffinage . L'emploi d'une fraction craquée ainsi préala- blement raffinée présente 11 Bvcmta'e que pendant l'alkyla- tion la concentration de l'acide sulfurique employé comme catalyseur décroît moins   rapidement   si bien qu'on peut   l'employer   plus longtemps. 



   On a trouvé que, dans le but d'empêcher le plus   pos-   sible l'intervention de réactions secondaires indésirables., telles que- la polymérisation et 1.:'formation de composés aromatiques plus fortement   alkylés,   par exemple de didodé- 
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 cylbenzéne durant l'alkylation, la concentration de l'acide sulfurique employé ne devait pas être trop élevée . Il est   préférable     d'employer   de l'acide sulfurique à une concen-   tration   d'environ 90 %. 
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  La phase dtéllkylation du procédé conforme à ltin- vention est effectuée de préférence à des températures relativement basses, par exemple de 0  à 10 C. Des   tempé-   ratures supérieures à la température ambiante, par exemple 30  - 40 C, ont été trouvées moins convenables, étant donné que les produits ainsi obtenus ont générale- 

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 ment une teneur relativement élevée en esters   alkyliques,   ce qui peut causer des difficultés, telles qu'une émulsifi-   cati.on   fâcheuse penuant le traitement ultérieur du mélange de réaction, tandis   que;   la concentration de l'acide sulfuri- que utilisé décroît également plus rapidement qu'à des températures plus basses, si bien qu'il doit être   renouvelé   plus vite. 



   La quantité d'acide sulfurique employée dans   l'alkyla-   tion, qui varie avec les autres conditions de la réaction est, en général, plutôt grande . Si la concentration de l'acide est de 90   %, le   rapport, en volumes, de l'acide à la quantité totale de composés aromatiques et d'alkènes peut être, par exemple de 1/1.      



   Il est essentiel, pour une formation régulière des composés alkyl aromatiques désirés, d'avoir un contact très intime entre la nhase hydrocarbure et la phase acide sulfurique, ce que l'on peut obtenir par agitation énergi- que ou de toute autre manière convenable . Il est particu- lièrement avantageux d'effectuer la réaction d'une manière continue dans un récipient de réaction muni de plaques perforées, à travers lesquelles le mélange d'hydrocarbures et d'acide sulfurique à l'état émulsifié circule à grande vitesse en passant à travers une conduite de circuit fermé, tandis qu'un mélange frais d'hydrocarbures et d'acide sulfu- rique est introduit en un ou plusieurs points de circuit,et qu'une portion du mélange de réaction correspondant aux charges   fraiches   introduites est retirée en un autre point du circuit.

   Dans le but de maintenir la concentration de l'acide au niveau désiré, une partie de la phase acide remi- se en circuit est remplacée de préférence par de l'acide frais de concentration plus élevée. 



   La période de réaction est choisie de préférence de belle sorte qu'il ne reste pas, ou sensiblement pas d'alkè- 

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 es nm trtn8for:.L.S dans x 1 . -'P.!."'cL1)it, de; le. j-'::8t:U'1 cjnbc- 'éé1nG \.18 1- ' à: 1 1 = jr l, ; ,. t <: , CE' <)1,::">cr.\Oi environ 1..:- lï::ü7,'Fw, :-Juf'i0('nt rGllC?l'cdZ.G'f:7E?nt. ll. ,,'lil1.....¯"'{)¯:"s, y !.'Â;' 32;EiYI: 1 =, p'"-rio- dec d,. !:'l;\'::tl.Ol1. 1:, e é; i¯i c .J l/llJS : u.t('t; ti :3:¯..SC'Tlt. 
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  Quand l'alkylation est terminée la phase Lydrocar- bure contenant <±¯ lt3."y,Z.¯itE'.,(?G la phase acide entre lesquelles se   partage   le profit de la   réaction,   sont sé- 
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 parées l'une 8 lfautre, par exemple par décantation ou centrifugation, apres quoi laphase   hydrocarbure   est   soumise     , un     traitement     d'hydrolyse,   par une lessive alcaline ou quelque autrebase forte, de   préférence   à 
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 température élevée, par exemple 1 µ0-ISÔ c, de façon à   décomposer   tous les esters sulfuriques neutres ou acides présents. 



   L'excès de   composes   aromatiques, ainsi que les hydro- carburesde la fraction craquée non transformes pendant   l'alkylation   sont maintenant   retirés   ,le la phase hydrocar- bure, contenant l'alkylate, par distillation fractionnée; l'excès de composés aromatiques peut être renvoyéà   l'alkylation.   La portion restante, à points d'ébullition 
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 élevés, dont le point d'ëbullition initial correspond approximativement au point d'ëbullition final de la fraction craquée employée et qui   contient,   à côte de composés alkyl aromatiques, d'autres produits à poids 
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 moléculaire élevé formes durant l'alkylation, tels que les alkylates d'isoparaffines et les polymères, est sulfonée ultérieurement .

   Pendant cette sulfonation, les   composas   alkyl aromatiques sont   transfornés   en acides   sulfoni-   ques, tandis que les autres constituants de la. fraction   alkylate   restent inchangés. On a trouvé   avantageux,   
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 au lieu de neutraliser immédiatement le ;,61,::m;.-e de 81;.1:

  '0- nation, d'enlever d'abord les constituants non modifiés de la fraction alkylate, ce que l'on peut obtenir fac±,- lement du fait que, en   complétant     la.     sulfonation,   lesdits 

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 constituantsse séparent   de   la phaseacide contenant 
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 l'acide sulfol1ique, sous forme d'une couche liquide   séparée.   La quantité de cette portion non-sulfonable du produit   d'alkylation   peut varier considérablement en fonction de l'origine du produit   d'alkylation.   En général, 
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 elle atteint d'environ 10 à 30 du volume de 1 T all yl<zte. 



  Dans le procédé conforme à l'invention, la totalité du produit d'alkylation, débarrasse des composes (-1roInati- ques en excès et des hydrocarbures non transformés est de préférence soumise à la sulfonation, puisqu'on obtient ainsi en général les plus hauts rendements en acides sulfoniques désirés. 



   Cependant, si on le   désire, il   est également possible de séparer une fraction relativement étroite du produit d'alkylation en question, par exemple une fraction bouil-   lant,   sous une pression de   @   entre 130  et 175 C, et   complètement   ou à peu prés   complètement   formée de compo- 
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 sés alkylaromatiques, et cie sulfoner seulement cette fraction, il en résultera que aucun-ou à peu près aucun- 
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 constituant non sulfonab18 ne sera laissé en arrière. 



  De cette manière, cependant, la totalité des composés alkyl   aromatique   formés ne sera pas transformée en acides 
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 sulfoniques , parce qu'on ne peut pas réaliser ainsi une séparation quantitative des composés alkyl e.tl'i)iWt¯LC¯:e=:; du produit lIe l'alkylation, tandis que l'on a toujours trouvé jusqu'à présent que les fractions antérieure et postérieure co;it,1.eni:< ni; un pourcentage plus ou moins considérable de i:ol:ï>os: nl1<ßl aromatiques.

   La sulfonation   d'une   fraction étroite du produit   d'alkylation     peut être   avantageuse du fuit que quelquefois le produit final peut 
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 ?:Lr.F: ainsi obtenu avec des propriétés légèrement meilleu- res que celles des sulfonates obtenus à partir de Ici tota- lité de   l'alkylate.   

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   Dans le procédé conforme à l'invention, la sulfona- tion est effectuée de préférence avec de l'acide   sulfuri-   que titrant au moins 97%,   employé   en excès   par   rapport aux composés   alkyl   aromatiques devant être sulfonés.

   Avec une concentration croissante   d'acide,   1;   durée   de sulfonation 
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 peut ebre considérableraent réduite; ainsi, quand on utilise de l'acide sulfurique de concentration 98 µ1 la réaction prendra environ 8 heures, tandis qu'avec de l'ecide a 100;, les   autres   conditions de réaction étant les même,,la   sulfo-   nation dure moins d'une   heure.   La   sulfonation   peut être ef- 
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 f'ectu";8 à température or;ài>1##ir<;, aussi bien qu'à une tempéra- ture   supérieure   ou inférieure .

   Il est   préférable   de   l'effec-   tuer à des   températures     modérément     élevées,   jusqu'à 40  
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 a 2,, C environ, parce que, dans ce cas, on obtient d'habitu- de des   rende.lents     légèrement   plus   élevés   qu'à des  tempéra-   turcs plus   basses. Il     est de   régle de ne   pas     considérer     les     températures     au-dessus   de 50 C environ,   parce     que   
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 celles-ci peuvent donner nniss:1C', .... des produits ,.:Le; couloir foncée. 



  1,,: qi; :.i #.: t 5, t ' d'acide S1.!J¯:f.\.ll'j (t.c: employée en excès pen- dant 'la sulfonatiun peut varier de façon appréciable. Plus cet excès est grand, plus   faible     sera.   le   pourcentage   de   substance   active, et plus   élevé   sera le   pourcentage   de sul-   fates     inorganiques   dans le   produit   obtenu par   neutralisation   
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 du produit de la réaction, il est de ré,=¯¯1 do choisir le rapport des quantités de façon telle que le .iol.<;.;:l d'acide sulfurique soit présent gour chaque volume d'alkylate. Ce- pendant, si on le   désire,   on peut employerdes rapports de   volumes   plus petitsou plus grands. 



   Les   composés   de la réaction doivent être   convenablement     mélangés   pendant la sulfonation; la sulfonation sera, de pré-   férence ,   effectuée de manière continue; l'on peut avanta- 
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 geusement employer à cet effet un appareil semblable à celui employé dans l'alkylation continue, le mélange d'hydrocarbu- 

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 res à sulfoner et d'acide sulfurique étant mis en circula- tion à travers un ou plusieurs récipients de réaction munis de   plaques perforées,   tandis que l'on   amené   dos hydrocarbures et de l'acide sulfurique frais, une quantité équivalente de produits de la réaction ainsi formés étant évacués.

   La sulfo- nation peut   être   effectuée en deux phases, dans un système de deux récipients de réaction de ce genre, de l'acide si;1- furique à 97-100   @   alimentant le premier récipient de réac- tion et de l'acide sulfurique fumant le second. 



     Afin     d'éviter   toute diminution désavantageuse de la concentration en -acide,   l'absorption   de vapeur d'eau doit être   évitée,   et, cet égard, il est avantageux   d'effectuer   la   sulfonation     dans un   système ne communiquant pas avec 1'atmosphère. 



   Le   mélange   de la   réaction   obtenu dans la   sulfonation   doit être   débarrasse     de bous    les   hydrocarbures non   sulfonés   présents,   puisque   l'on   obtient   ainsi un   produit     final   plus pur. Cet   enlèvement   peut se faire   par     décantation   eu par centrifugation.

   Le mélanece est   neutralisé     ultérieurement,il   en   résulte que     le;.;     acides     sulfoniques   sont   transformés   en sels   d'acides     sulfoniques,   et   l'excès     il.':,ici.:1;:

      sulfurique     en sulfate.      l'our   la   neutralisation   du   mélange   de   réaction,     toute-   base ou toute   matière   organi ne ou   inorganique   à r faction basique   réagissant     avec    les   acides  sulfoniques     si :1    façon   à former des   sels   selublesdans   l'eau     peut   être   utilisée.   



  Ainsi, pour produire des   sulfonates     de   sodium,   la   neutralisa- tion   s'effectue,     par     exemple,   à   l'aide   de   soude   caustique ou de carbonate de sodium. 



   La neutralisation est  effectuée   de   préférence   de telle façon que le  mélange de-   sulfonation soit   mélangé   avec   une   solution   aqueuse     d'une   substance à réaction basique, en particulier un carbonate alcalin, la température étant mainte- 

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 nue entre environ 80  et   100 C.   Si la neutralisation était effectuée en mettant en contact une solution de carbonate alcalin à la température ordinaire avec le mé- lange de sulfonation ona trouve que les produits obtenus par séchage du   mélange     neutralise   donnent quelquefois, dissous dans l'eau dure, une solution trouble,

   ce qui n'est pas le caspour les produits obtenus en chauffant   pendant,   la. neutralisation. 



   On   trouvé que le degré   d'acidité     auquel   la   neutrali-   sation est effectuée affecte la couleur et l'odour du pro- duit séché final obtenu, en ce sons que la qualité dimi- nue si le pH à la fin de la neutralisation décroît d'en- viron 7 à environ   3 .   Il est   à   recommander d'effectuer la neutralisation à un P1 de 7 à 7,5 parce que, dans ce cas, on obtient des produits finaux de couleur claire et d'odeur agréable , qui se dissolvent dans l'eau dure en produisant une solution parfaitement claire avec une très   légère   réaction alcaline seulement.

   Les produits   obtenus par   neutralisation   ci un   P11 de 8 ou légèrement plus   élevé   ont aussi.   un   aspect   satisfaisant,     mais   leurs solutions sont fortement   alcalines,   ce qui est   parfois   césavantageux. 



   Les solutions   neutralisées     peuvent,   si   on   le désire être céchles de façon à   obtenir     des     produits   secs ce qui peut être fait   très    convenablement   par la   méthode   de dessiccation sur tambour, mais   aussi     par     d'autres     méthodes,   par   exemple   par   séchage     par     atomisation.   



   Les produits contenant du   sulfonatc.     ainsi     prépares     contiennent     généralement   un faible   pourcentage,   de   quelques   % par   exemple,   d'huile   non   qui était   apparem-   ment   dissoute   dans la   phase   acide du   mélange  de réaction. 



  Bien que cela ne soit pas   nécessaire   pour obtenir un pro- duit final possédant les propriétés   désirées,   lesdits   constituants   huileux peuvent aussi être   complètement,   ou à peu   près     complètement,   éliminés du   produit.

   L'élimina-   

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 tion de ces   composes   huileux peut être   effectuée   très efficacement par extraction du mélange de réaction neutra- lise avec un solvant   organique   insoluble, ou à peu   près   insolubledans   l'eau,   tel   que,   par exemple, des   hydrocarbu-   res àpoint d'ébullition bas , ou de   l'éther .   Au lieu d'ex-   traire   le   mélange   de réaction neutralise, on peut aussi appliquer l'extraction au produit sec obtenu à partir de celui-ci. 



   Les produits   préparés     conformément   à l'invention sont généralement colores seulement en jaune clair, tien qu'en   règle    générale   cela ne soit pas  nécessaire,   la couleur peut, si on le désire, être encore améliorée par un traite- ment   connu   en soi avec un agent de   blanchiment   convenable, tel   que     le;;   hypochlorites, peroxydes, etc.. 



   Les produits obtenus finalement, par   le procède   con-   forme   à   l'invention   contiennent à côté   des     suif ouates,   et en fonction de   l'excès   d'acide sulfurique   employé   dans la sulfonation, un pourcentage plus ou moins considérable de sulfate inorganique ou organique . Si les sulfonates   doivent   être produits sous une forme conceutrés, cela peut se faireen soumettant le mélange contenant les sulfa- tes   1; un   traitement   d'élimination   des   sels.

   Il   est ainsi, par   exemple,     possible     d'obtenir   des   sulfonates   moins riches en sels, ou   pratique;,lent   exempts de sels par extractions de produit. sec par des solvants convenables , telsque l'alcool à 96 %. 



   Du   fait '':   de leurs propriétés d'activité capillaire particulièrement favorables, et de leurs autres propriétés, telles que l'effet détersif, les propriétés moussantes, le pouvoir humidifiant, la résistance   .au   calcaire et la solubilité, les produits   préparés   conformément à l'inven- tion conviennent remarquablement comme détersifs et agents humidifiants, spécialement pour les produits textiles, 

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 et en outre comme agents émulsifiants ou pour d'autres buts où une bonne activité capillaire convenable est exigée .

   On a   trouve que   les produits   prépares     conformé-   ment à l'invention sont équivalents et   même   quelque o is, à un ou plusieurs points de vue,   supérieurs  aux autres détersifs synthétiques, tels que le produit trisactif connu sous le non de Teepol et consistant en sulfates alky- lés secondaires de sodium.   A   ce point de vue, il vaut la peinc   de   signaler que les produits   prépares   conformément à l'invention, possèdent des propriétés beaucoup plus favorables, ce qui est assez remarquable, particulièrement en ce qui concerne les pouvoirs détersif et humidifiant, que les sulfonates de produits d'alkylation obtenus à partir du benzène et d'une fraction en C12 obtenue par polymérisa- tion du propène.

   



   Le procédé conforme à l'invention est, en outre,ex- pliqué par l'exemple suivant, sans y être limité. 



   Exemple - Un mélange de benzène et d'une fraction en   Ci!12   bouillant entre   170    et 230 C d'un distillat craqué de fuel-oil du Vénézuela, ladite fraction contenant environ 20 %   d'alkènes   et ayant été soumise à un raffinage préliminaire avec 1,8 % d'acide sulfurique à 96 %, à la température ordinaire dans le but d'éliminer les   alkadiè-   nes, fut ajouté dans un rapport moléculaire du benzène aux   alkènes   de 5:1 , en agitant énergiquement, à dp l'acide sulfurique de concentration   89,6   %, la température étant maintenue aux environs de 10 C par refroidissement. Le rapport en volume de l'acide au benzène +   alkènes   était de 1 : 1. 



   Après une période de réaction d'environ   75   minutes, pendant laquelle l'agitation   énergique   fut continuée, la couche   d'alkylate,   dont l'indice de brome était zéro, et l'indice d'acide 1,5, fut séparée de la couche acide, qui avait une concentration en acide de 84,2 %, et une teneur 

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 EMI14.1 
 en d1I¯z;l ¯5 lfEltÈ: de <; 11. J,1 souleinent, et hydrolysée par traite- ment avec une le.j;';ive alcaline a 1].i /1lW lj.

   La couche ,'t<<11->,1;;:e qui, outre les produits d'alkylation formés, contenait aussi l'excès de benzène et des hydrocarbures paraffiniques et na "ht0nes non transformés, fut alors soumise cl une distillation fractionnée, lîl^E::11:'.C'i::!C'il't a la   pression     atmosphérique   et,   ensuite,   sous une pression de 15 mm de   mercure,     dans     le   but d'enlever   l'excès   de   benzène   et   les     composants   non   transformes   de la   fraction     craquée .   La   fraction   distillant sous 25 m   au-dessus   
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 de L2üoC et dont le poids était environ ;:1 ;

   de la fraction craquée en C12   utilisée,   fut ensuite sulfonée, sous   agitation,   avec un égal volume d'acide sulfurique 
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 à 99 :, pendant environ 8 heures à la température de 45 C. 



   Après achèvement de la sulfonation, les hydrocarbures 
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 non transformes, qui s'étaient séparés en òri.ian.t la couche supérieure du t.lla:.nl;c de réaction, furent enlevés et la couche inférieure, contenant l'acide sulfurique et les acides   sulfoniques   fut neutralisée par addition lente 
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 d'une solution de carbonate de sodium L 15 ;, chauffée à environ 100 C, jusqu'à ce que le ,nI=, mesure Ù 0 C, fut de 7 2.. 7 , 5. 



  Le mélange llfu'tT'al¯S: fut ensuite séchd sur un tam- bour de dessiccation à environ 130  1. l.,.0 C, ce qui donna un   produit     floconneux.   Le   produit   sec   ainsi   obteau, en 
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 quantité correspondant a environ 60 du poids, de la fraction   craquée ,   (lequel produit   contenait   35 % de   substance   active et 65   ,   de   sulfate   de   sodium)   est un   excellent     détersif   qui se dissout même dans   l'eau   dure en donnantune solution tout à fait claire, et dont les   propriétés,

       particulièrement   en ce qui concerne le pouvoir   détersif   et le pouvoir   humidifiant   sont équivalentes 
 EMI14.7 
 ou ;.iF<:i<: ,;up,'r:iJH!r(;:3 a celles des autres détersifs synthéti- ques, tel que les sulfates de sodium secondaires   alky-   
 EMI14.8 
 les co' nus sous le nom 4e Teel'J01.

Claims (1)

  1. R E S U M E ----------- EMI15.1 1 - r.roc,sc:.. C8 fal;rM8éti()n :0 s(-18 solubles d-.ns 1^ c'!;CÍC1cs S1.11wOY11C1C:. <;r'O 1 c'i¯'"¯S 01.1 (le '7¯rp¯ ci.ü:.j:; cunL(;lll,nt te t81s )c\ls, et ,O\IVI.!1r ''.i".' utilist.?s CO':n:iC CL3tC1"sifs, élL;oncs 'jl',,';'iclifi,c'1,t,,;,on, fe,'.. ci'.'.rt=\ct(;.- risé par le fait que des hydrocarbure;
    aromatiques monocy- cliques, particulièrement le benzène ou le toluène ou les extraits d'huile minérale consistant sensiblement en benzène ou en toluène, sont alkylés en présence d'acide sulfuri- que concentre avec une fraction obtenue a partir .l'un produit craqué d'hydrocarbures, ladite fraction ayant une garnie d'ébullition entre le point d'ébullition ou la gar,iine la plus élevée d'ébullition du produit aromatique, ec la gamme la plus basse d'ébullition du produit d'alkyla- tion et pouvant contenir seulement un pourcentage relati- vement faible, par exemple 15 à 30 % d'aliénés, le produit de la réaction,
    contenant des alkylates, ainsi obtenu, ou une fraction de celui-ci, esl, sulfoné, après enlèvement de la phase acide et séparation des hydrocarbures non trans- formés, et le mélange contenant les acides sulfoniques ainsi formés est neutralisé, après enlèvement de tous consti- tuants non sulfonables qui le cas échéant se sont séparés.
    2 - Procédé suivant 1 , caractérisé par un ou plu- sieurs des points suivants : a) Les alkènes présents dans la fraction craquée utili- sée possèdent en moyenne 12 atomes de carbone par molécu- le. b) On utilise, dans l'alkylption, un excès de benzène ou de toluène , çu d'autre hydrocarbure monocyclique par rapport à l'alkène employé, de préférence un rapport molécu- laire d'au moins 5 à 1. c) L'alkylation est effectuée d'une manière continue, avec remise en circuit de l'excès dthydrocarbure aromatique. <Desc/Clms Page number 16> d) La fraction craquée ne contient pas de constituants bouillant àu-dessaus dE! 170 C ou au-dessus de 230 C.
    e) La fraction craquée est débarrassée de tous les alkadiènes, ou autres composés hautement réactifs présents, par un traitement préliminaire avec une petite quantité d'acide sulfurique ou de quelque autre agent de raffinage. f) L'alkylation est effectuée avec de l'acide sulfuri- que à environ 90 %, et à une température relativement basse, par exemple 0-10 C. g) La sulfonation,qui a lieu de préférence de manière con- tinue , est effectuée avec de l'acide sulfurique à 97-100%, de préférence à une température ne dépassant pas 50 C envi- ran. h) La neutralisation du mélange de sulfonation est effec- tuée à l'aide d'une solution aqueuse d'une substance à réac- tion basique, de préférence un carbonate alcalin, à environ 80 à 100 C.
    i) La neutralisation est continuée jusqu'à ce que le pH de la solution obtenue atteigne 7 à 7,5. j) Le mélange de réaction neutralisé, ou le produit con- tenant des sulfonates obtenus à partir de celui-ci sous forme sèche, est extrait avec un solvant organique qui est insoluble, ou à peu près insoluble dans l'eau, tel que des hydrocarbures à bas point d'ébullition ou de l'éther,afin d'enlever tous les constituants huileux. k) La couleur du produit est améliorée par traitement avec un a ent de blanchiment.
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