BE562814A - - Google Patents

Description

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   L'invention concerne le procédé connu d'obten- tion d'eau oxygénée par hydrogénation et oxydation alternées d'alcoyl-anthraquinones dissoutes dans des solvants appropriés, 
Divers brevets visent la production d'eau   oxygé-   née par ce procédé, dans lequel une alcoyl-anthraquinone, dissoute dans un solvant ou un mélange de solvants, est hydrogénée en présence d'un catalyseur et, après sépara- 

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 tion du catalyseur utilisé pour l'hydrogénation, est oxydée par l'air ou l'oxygène, en provoquant ainsi la formation d'eau oxygénée qui est séparée par extraction à l'eau. 



  Ainsi, la solution d'anthraquinone peut être recyclée. 



   Dans le procédé mentionné ci-dessus, on peut employer divers solvants, et plusieurs brevets antérieurs concernent ces solvants. 



   Dans le brevet américain   No.   2 668 753 du 5 ,Novembre 1949 et le brevet britannique No. 686 567 du 28 Septembre 1950 on prend comme solvant pour les deux pha- ses d'hydrogénation et d'oxydation un mélange d'un alcool nonylique primaire ou secondaire et d'un mono-méthyl- ou diméthyl-naphtalène et, de préférence, la di-iso-butyl- 
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 cétone en mélange avec l' alpha-méthyl-naphtalène. 



   La demanderesse a découvert que l'on peut effectuer le procédé avec de bons résultats en utilisant, comme solvants, des hydrocarbures chlorés mélangés à un alcool contenant de 8 à 12 atomes de carbone, et, de pré- férence, le dichlorométhane et/ou le dichloréthane en mé- lange avec le diisobutyl carbinol. 



   Ces mélanges, en raison de leur pouvoir solvant spécifique, conviennent pour.les deux phases de l'hydrogé- nation et de l'oxydation. 



   Le mélange doit contenir au moins   20 %   en volume d'un hydrocarbure chloré, ou d'un mélange de ces hydrocar- bures, et au moins 60 % en volume d'un alcool contenant de 8 à 12 atones de carbone . 



   L'utilisation de dichlorométhane non seulement assure la solubilité nécessitée par la forme oxydée, mais aussi rend possible d'élever beaucoup le point d'in-   flammation .des   autres solvants qu'on doit utiliser dans la préparation de l'eau oxygénée, en les rendant ainsi 

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 moins dangereux et mieux appropriés à un cycle de produc- tion. 



   Pour la raison exposée ci-dessus, un mélange pré- féré peut être composé de 30 à   35 %-.d'un   mélange obtenu à partir de 30 parties en volume de dichlorométhane et 70 parties en volume de dichloréthane, et 70 à 65% en volume de diisobutylcarbinol. Avec ces solvants, on peut utiliser plusieurs alcoyl-anthraquinones, mais il est préférable d'employer   l'éthylanthraquinone   à cause de sa plus grande solubilité et de sa facile disponibilité. 



   Avec le mélange mentionné ci-dessus, on peut préparer une solution de travail contenant 150 g/1 d'éthyl-anthraquinone et, après hydrogénation, une solution contenant 90 à 95 g/1   d'éthyl-anthra-hydroquinone   peut être obtenue, sans observer aucune précipitation de ce   produit.   



   De cette manière, sans atteindre la transfor- mation totale de l'éthylanthraquinone en éthyl-anthra- -hydroquinone (car, comme on le   sai-t,   cette transforma- tion favorise la formation de la   tétra-hydroquinone   moins soluble) mais en limitant l'hydrogénation à 60-65 % de   l'éthylanthraquinone   présente, une concentration de 90- 95 g/1   d'éthylanthraquinone   peut être atteinte, cette concentration étant nécessaire pour obtenir, après oxyda- tion, la teneur élevée de 10 à 12 g/1 d'eau oxygénée dans la solution de travail. 



   On a aussi observé que l'utilisation du   mélan-   ge solvant contenant des hydrocarbures chlorés rend possi- ble d'effectuer soit l'hydrogénation, soit l'oxydation dans un temps qui est inférieur d'au moins 2/3 à celui qui est nécessaire avec d'autres mélanges de solvants. 

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   Cette vitesse plus élevée d'absorption d'hy- drogène, en dehors du fait qu'elle offre un avantage pra- tique évident pour le procédé en ce qui concerne   l'éten-   due des installations, contribue remarquablement à dimi- nuer la possibilité de formation de produits à degré d'hydrogénation supérieur à celui de   l'éthylanthraquinone,   qui sont moins solubles et ont une vitesse très réduite d'hydrogénation et   d'oxydation,   ce qui est le cas, par 
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 exemple, avec la tétra-hydro-anthraquinone. 



   Les exemples spécifiques suivants illustrent l'invention, mais ne sont pas limitatifs. 



  Exemple 1. 



   On prépare un mélange de 30 % en volume de dichlorométhane et 70 % en volume de dichloréthane. 



   On dissout rapidement 15 g d'éthyl-anthraquino- ne dans 30 cm3 de ce mélange et on ajoute 70 cm3 de   di-isobutyl-oarbinol.   La solution de travail ainsi obte- nue est hydrogénée en présence de nickel   Raney   comme ca- talyseur, en introduisant 830 cm3 d'hydrogène calculé à 0 C et 760 mm de Hg, en trois minutes, sans observer aucune précipitation   d'éthyl-anthra-hydroquinone.   



   Après séparation du catalyseur, alors qu'on opère avec de l'oxygène, la solution apparaît complètement oxydée après deux minutes et l'eau oxygénée obtenue est extraite avec de l'eau. 



   L'eau oxygénée ainsi obtenue se monte à 1,2 g,   c'est-à-dire     94,85     %   du rendement théorique calculé par la quantité d'hydrogène utilisé. La concentration d'eau oxygénée produite dans la solution de travail, avant l'extraction à l'eau, est de 11 g/1. 

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  Exemple 2. 



   .On dissout 14 g d'éthylanthraquinone dans un mélange constitué par 30 cm3 de dichlorométhane et 70   en?   de di-isobutyl-carbinol. 



   On soumet cette solution à l'hydrogénation en présence de nickel Raney et ensuite à l'oxydation par l'oxygène. 



   L'eau oxygénée obtenue est extraite à l'eau, et on obtient un rendement en H2O2 de 94 %,   ,calculé,   par l'hydrogène introduit. 



  Exemple 3. 



   On dissout 14 g   d'éthylanthraquinone   dans un mélange de 25   %   en volume de dichlorométhane et 75 % en volume de di-isobutyl-carbinol. On soumet cette solu- tion à l'hydrogénation en présence d'un catalyseur et ensuite à l'oxydation par l'oxygène gazeux. 



   Les'temps de traitement correspondent à ceux indiqués dans l'exemple 1. 



   L'eau oxygénée obtenue est extraite à l'eau, et l'on observe un rendement en H2O2 de 93 %, calculé sur l'hydrogène.     

Claims (1)

1. R E S U M E.

   L'invention a pour objet un procédé pour la préparation chimique de l'eau oxygénée à partir d'alcoyl anthraquinones, remarquable par le fait qu'on utilise, comme solvants pour les anthraquinones dans les deux pha- ses d'hydrogénation et d'oxydation, des hydrocarbures chlorés mélangés avec un alcool aliphatique contenant de 8 à 12 atomss de carbone. <Desc/Clms Page number 6>

   Ce procédé peut en outre comporter tout ou partie des caractéristiques suivantes : a) Le mélange de solvants contient au moins 20 % en volume d'un hydrocarbure chloré, ou d'un mélange de ces hydrocarbures, et au moins 60 % en vo- lume d'un alcool aliphatique contenant de .8 à 12 atomes de carbone. b) On utilise de préférence un mélange composé de 30 à 35 % en volume de dichlorométhane et 70 à 65 % en volume de di-isobutyl-carbinol, contenant aussi 140 g/1 d'éthylanthraquinone. c) On utilise de préférence un mélange consistant en 30 à 35 % d'un mélange de 30 parties en volume,de dichlorométhane et 70 parties en volume de dichloréthane, et 70 à 65 % en volume de di-isobutyl- carbinol, contenant aussi 150 g/1 d'éthylanthraquinone.