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Publication number: BE563806A
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Description


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     On   sait que, dans le procédé de préparation de l'eau oxygénée par voie chimique à partir d'aloyl-anthraquinones, on peut utiliser certains hydrocarbures aliphatiques chlorés, ainsi qu'un mélange de ceux-ci et d'un alcool   paraffinique   en C8- c12, cor.me solvants de l'éthyl-anthraquinone, par exemple. la demanderesse a trouvé maintenant que, dans ledit procédé de préparation de l'eau oxygénée à partir d'alcoyl-anthraquinones, 

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 on peut obtenir de bons résultats en utilisant, comme solvants des anthraquinones, l'une ou l'autre des solutions suivantes : 
A) Hydrocarbures aliphatiques chlorés et esters d'acide acétique (avec addition éventuelle d'alcool laurylique ou   tridé-   cylique), ou éthers alcoyliques de glycols. 



   B) Monométhylnaphtalène ou diméthylnaphtalène et esters d'acide acétique ou éthers alcoyliques de glycols. 



   Ces mélanges, grâce à leur pouvoir dissolvant spécifique, sont utiles à la fois pour les étapes d'hydrogénation et   d'oxyda-   tion des alcoylanthraquinones, et sont caractérisés par le fait que leur utilisation aboutit à réduire remarquablement les temps d'hydrogénation et d'oxydation de l'anthraquinone qui sont néces- saires pour obtenir l'eau oxygénée, en comparaison des temps né- cessaires avec d'autres solvants ou mélanges de solvants déjà brevetés. 



   Dans le cas A, le mélange suivant la présente invention doit contenir au moins   20 %   en volume d'hydrocarbures aliphatiques chlorés, ou d'un mélange de   ceux-ci,   et au moins 50 % en volume d'un ester d'acide acétique, de préférence l'acétate d'isoamyle. 



   L'usage de dichlorométhane assure une solubilité élevée de l'éthylanthrquinone et permet d'élever remarquablement le point d'éclair des solvants inflammables occasionnellement présents dans le mélange, ce qui les rend parfaitement utilisables et ap- propriés pour un cycle de production. 



   Pour cette raison aussi, un mélange préféré (A) peut être   @   celui qui comprend   20-30 %   d'un mélange obtenu avec 30 parties. en volume de chlorure de méthylène et 70 parties en volume de di- chloréthane, et 70-80 % en volume d'acétate d'isoamyle. 



   La demanderesse a établi aussi qu'il est possible d'améliorer encore le pouvoir dissolvant que possèdent, pour les alcoylanthra- quinones, les mélanges formés d'hydrocarbures aliphatiques chlorés et d'esters acétiques, en y ajoutant   10-20     %   d'alcool laurylique 

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 ou   tridécylique.   



   Pour cette raison aussi, un autre mélange préféré peut être celui qui comprend   20-30   % d'un mélange obtenu à partir de 30 parties en volume de chlorure de méthylène et 70 parties en volume de dichloréthane, 10-20 % en volume d'alcool   tridécylique   ou   laury-   lique et   50-70     %   d'acétate d'isoamyle. 



   Toujours en ce qui concerne les mélanges (A). on peut utili- ser les hydrocarbures aliphatiques chlorés à l'état de mélange avec 40-90   %   en volume d'un éther dialcoylique du   monoéthylène   glycol ou du diéthyléne-glycol. 



   Les exemples suivants de mélanges (A) serviront à illustrer ces formes de réalisation de la présente invention, mais sans en   restreindre   la portée. exemple 1. 



   On   prépare   un mélange de 30 partiesen   volume   de chlorure de méthylène et 70 parties en volume de dichlor-éthane. On dissout 13 g de 2-éthyl-anthraquinone dans 25 cm3 de ce mélange et on ajoute 75 cm3 d'acétate   d'isoamyleo   
On hydrogène la solution ainsi obtenue en présence de nickel Raney comme catalyseur, puis, après séparation du catalyseur, on l'oxyde entièrement. 



   On extrait l'eau oxygénée ainsi obtenue avec de l'eau dis- tillée, et on obtient des rendements de 86 % calculés sur la quan- tité théorique d'eau.oxygénée que l'on peut obtenir avec la   quan-   tité d'hydrogène introduite. 



  Exemple 20 
On prépare une solution comme indiqué à l'exemple1. 



   On hydrogène cette solution en présence de nickel   Raney,   et on détermine que le taux d'absorption d'hydrogène est de 340 cm3 par minute, mesuré à la température ambiante et à la pression   atmosphérique.   

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   Après   réparation   du catalyseur, on oxyde la solution   d'éthyl-anthraquinone   avec de l'oxygène gazeux, et on note un taux d'absorption de 500 cm3 par minute, déterminé à la tempé- rature ambiante et à la pression atmosphérique. 



   Le temps nécessaire à l'absorption de 900 cm3 d'hydrogène est donc de 2 minutes 40 secondes, tandis que le temps nécessaire à l'absorption d'un égal volume d'oxygène est de 1 minute 48   secondes.   



  Exemple 3. 



   On prépare un mélange de 30 parties en volume de chlorure de méthylène'et 70 parties en volume de dichloréthane. 



   On dissout   15   g d'éthyl-anthraquinone dans 25 cm3 de ce mélange et on ajoute alors 20 cm3 d'alcool laurylique et 55 cm3 d'acétate d'isoamyle. 



   Après hydrogénation et oxydation, on extrait l'eau oxygénée, avec des rendements variant de 95 à 97 % calculés sur l'hydrogéne introduit.. 



  Exemple 4. 



   On prépare un mélange de 30 parties en volume de dichloro- méthane et 70 parties en volume de dichloréthane. On dissout 16 g   d'éthyl-anthraquinone   dans 30 g de ce mélange et on ajoute 70 cm3 d'éther dibutylique du diéthylène-glycol. 



   On hydrogène la solution en présence de nickel   Eaney   comme catalyseur, en introduisant en l'espace de 4 minutes 970 cm3 d'hy- drogène, calculés à 0  C et sous 760 mm de Hg, sans observer au- cune précipitation de   l'éthyl-anthraquinone.   



   Après séparation du catalyseur, on travaille avec de   l'oxy-   gène, la solution apparatt complètement oxydée en 3 minutes , et on extrait,l'eau oxygénée obtenue avec de   l'eau.   



   L'eau oxygénée ainsi obtenue représente 1,38 g. 

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   En ce qui concerne les mélanges de sol vants B (monométhyl- naphtalène) ou diméthylnaphtalène et esters d'acide acétique ou esters alcoyliques de glycols), ces mélanges doivent contenir 
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 au moins 20 % en volume d'alpha.métr.ylnaphtalène et 50 % en vo- lume d'un ester d'acide acétique (de préférence l'acétate d'iso- amyle). Ou encore, outre le méthylnaphtalène, ces   mélanges   doi- vent contenir 40-90 % en volume d'éther dialcoylique du mono- éthylène-glycol ou du   diéthylène"glycol.   Un mélange préféré de ce genre peut être celui qui comprend   20-30     %   en volume d'alpha-   méthylnaphtalène     et 70-80   % d'éther dibutylique du diéthylène- glycol. 



   Les exemples suivants serviront à illustrer cette forme de réalisation particulière de la présente invention, et il est entendu que ces exemples ne restreignent pas l'invention. 



  Exemple 5. 



   On prépara une solution en dissolvant 13 g de 2-éthyl- 
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 anthraquinone dans s8 am3 d'alpha-m6thylnaphtaléne et en ajoutant 75 am3 d's,éts,te d'iB0BlDyl0. 



   On hydrogène la solution obtenue en présence de nickel Raney   comne   catalyseur, puis on l'oxygène après séparation du catalyseur. 



   On extrait par l'eau distillée l'eau oxygénée obtenue, et on obtient un rendement de   96-97     %   calculé sur l'hydrogène introduit. 



  Exemple 6. 



   On prépare un mélange de 30 parties en volume   d'alpha...   méthylnaphtaléne et 70 parties en volume d'éther diméthylique du 
 EMI5.3 
 diéthylène-glycol. On dissout 12 g d'éthyl-anthraqtiinone dans 100 cm3 de ce   mélange.   



   On hydrogène la solution ainsi obtenue en présence de nickel 

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 Raney comme- catalyseur, en introduisant 970 cm3 d'hydrogène, cal- culés à p C et 760 mm de   Hg,   sans observer aucun précipité d'éthyl- anthraquinone. 



    @     Après   séparation du   catalyseur,   on oxyde la solution à l'air et on extrait par l'eau l'eau oxygénée ainsi obtenue. 



   L'eau oxygénée ainsi obtenue représente 1,37 g, soit 95 % du rendement théorique calculé sur l'hydrogène utilisé.

Claims

RESUME.

...............

L'invention a pour objet un procédé pour la production d'eau oxygénée par réduction et oxydation alternées d'alcoyl-anthra- quinones, caractérisé par les points suivants, pris séparément ou en combinaisons : a) On dissout les alcoyl-anthraquinones dans un solvant mixte comprenant des hydrocarbures aliphatiques chlorés et des esters d'acide acétique (avec addition éventuelle d'alcool laury- lique ou tridécylique) ou des éthers alcoyliques de glycols ; b) Les hydrocarbures aliphatiques chlorés sont de préférence le chlorure de méthylène et le dichloréthane, et comme ester d'acide acétique on utilise de préférence l'acétate d'isoamyle :

c) Le mélange solvant contient au moins 20 % en volume de l'hydrocarbure aliphatique chloré ou mélange de corps de ce genre, et au moins 60 % d'un ester d'acide acétique ; d) On utilise un mélange comprenant de préférence 20-25 % d'un mélange à 30 parties en volume de chlorure de méthy- lène et 70 parties en volume de dichloréthane, et 80-75 % en volume d'acétate d'isoamyle ; e) On utilise un mélange comprenant de préférence 20-30 %'en olume d'un mélange à 30 parties en volume de chlorure <Desc/Clms Page number 7> de méthylène et 70 parties en volume de dichloréthane, 10-20 % en volume d'alcool laurylique ou tridécylique, et 50-70 % en volume d'acétate d'isoamyle ;

f) Dans le mélange solvant, les hydrocarbures alipha- tiques chlorés sont mélangés à un éther dialcoylique du monoéthy- lène-glycol ou du diéthylène-glycol ; g) Comme éther dialcoylique de l' éthylène-glycol, on utilise l'éther dibutylique du monoéthylène-glycol ou du diéthylène- glycol. h) On dissout les alcoyl-anthraquinones dans un solvant mixte comprenant du monomé thylnaphtalène ou du diméthylnaphtalène et des esters d'acide acétique ou des éthers alcoyliques de glycols ; i) On utilise l'alpha-méthylnaphtaléne mélangé à l'acétate d'isoamyle ; j) On utilise l'alpha-méthylnaphtaléne mélangé à l'éther dibutylique du monoéthylène-glycol ou du diéthylène- glycol, de préférence en proportion respective de 20-30 % et de 70-80 % en volume.