BE563576A

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Publication number: BE563576A
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Description


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   La présente invention concerne un procédé de préparation de nouveaux composés azotés hétérocycliques. Elle comprend également l'utilisation de ces composés pour lutter contre les microorganismes et les matières protégées à l'aide de ces composés. 
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 La demanderesse a trouvé que les 2-im.no-1-di-N-hétérocycles 'répondant à la formule générale 1 annexée, constituent des agents protecteurs précieux contre les bactéries pathogènes les champignons et les algues. 



   Dans cette formule, R1 représente un radical benzylique portant éventuellement des substituants et 

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R2 l'hydrogène, un radical aliphatique ou   araliphatique,   ou un radical cyclohéxylique,à condition que soit R1 soit R2 renferme un groupe aliphatique lipophile ou bien que R2 en représente un. 



   A désigne un radical d'hydrocarbure saturé, relié aux deux atomes d'azote par des atomes de carbone   [alpha], ss   ou   [alpha],     #,   radical qui peut appartenir aussi bien à la série ali- phatique qu'à la série   cycloaliphatique   et qui est de préférence un groupe   alcoylénique   acyclique ou monocyclique. 



   Par l'expression "radicaux lopophiles", on entend les groupes qui augmentent la solubilité dans les graisses ou dans les huiles, c'est-à-dire en premier lieu, les groupes hydrocarbonés saturés renfermant au moins 10 atomes de carbone,
Pour préparer les nouvelles substances selon l'invention, on fait agir des halogénures de cyanogène en particulier le chlorure et le bromure de cyanogène, sur des composés daminés répondant à la formule générale 2 annexée dans laquelle les symboles R1, R2 et A ont les significations déjà   .indiquées.   la façon la plus simple d'effectuer la -réaction consiste à ajouter l'halogénure de cyanogène à une solution ou une suspension de composé diaminé dans un solvant ou un diluant organique inerte, comme par exemple le cyolohexane, le benzène, le toluène ou le   chlorobenzène,

     en chauffant au besoin le mélange réactionnel. lorsqu'on utilise des   composer   diaminés répondant à la formule générale 2 dans laquelle les atomes de carbone Ó,ss du radical A sont reliés aux deux atomes d'azote, on obtient comme produits de la réaction des halohydrates de 2-imino-imidazolidines portant des substituants sur les atomes d'azote dont les atomes de carbone   =¯. et/ou /µ   peuvent encore porter comme substituants 

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 des groupes alcoyléniques ou cya1oaicoylXniques, Lorsqu'on utilise des composés diamines dont les   atomes   d'azote sont reliésà des atomes de carbone Ó.on obtient les dérives correspondants de la 2-imino-hexahydro-pyrimidine.

   
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 Comme composés diaminés,'répondant à la formule   générale   2, que   l'on   peut utiliser selon le procédé de l'invention, on peut prendre principalement des Ó /3 - 
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 diamino-alcanos ou -oyoloalcanes portant des substituants sur l'azote, comme par exemple des dérivés du l.2-diaminoéthane, du 1.2-diaminopropane, du 1.2- et du 2.3.-d..amino'butane du 1.2.-d..amirio-cycloperitane du 1.2-d.amino-cyclohexane ainsi que des dérivés des -.d.iamino-.alcanes9 comme par exemple ceux du 1.3--diaminopropane.

   Particulièrement intéressantes sont les matières premières répondant à la formule générale 2 dans laquelle R1 désigne un radical   benzylique   portant éventuellement des   substituants   et R2. un groupe aliphatique lipophile, par exemple le N-décyl-N' 
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 ben51y1-1.2--diçminoéhhane, le N tétradécyl-.Ne -benyl-.1o2- diaminoéthane, le N'-dodécyl-N'-(p'-ohlorobenzyl)-ltt2-<diamino- éthane,* le N-d.odécyl-N'--(3.4-dichlorobenzyl)--1.2-diaminoéthane le N-dodéoyl-N'-(2-'hydroxybenzyl)-1.2-diaminoétha.ney le N-dodécyl N'-(p--chlprobenzyl)-l.2-diam.no-.cyclohexane et le N-d.odécyl-N'-ben.yl-1.3-d.iaminopi^opane.

   Cependant, les composés qui sont aussi très intéressants sont ceux dont le 
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 radical lipophile ést relié au groupe bensylique, comme par exemple le N-(p-d.odécyl-benzyl)-1,2--diamïnoéthane; le N-(p-dodécylbenzyl)-N'-benzyl-l.2-d,iaminoéthane le N-(pdodécylbenzyl) Np-.cylohexyl-1.2-diaminoéthane et le N(p,-dodécylbenzyl) Nf .éthyl-.1.2--diamino-proparie. 



  Une modification à ce procédé de préparation de 2-imino-1.3-di-N-hétérocycles portant des substituants sur ces deux atomes d'azote, consiste à faire agir un 

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 halogénure de cyanogène sur un composé diaminé répondant à la formule générale 3 annexée dans laquelle A a la signi- fication déjà indiquée et dans laquelle     
R représente les substituants de l'azote R1 ou R2, 
R1 désignant un radical benzylique portant   éventuellement.   des substituants et 
R2 un radical aliphatique ou araliphatique, à condition que, soit R1 soit   R   renferme un groupe lipophile ou bien que R2 en représente un ;

   on traite le composé hétérocyclique ainsi obtenu avec un dérivé   alcoylique   ou benzylique réactif pour y introduire l'autre substituant R, en faisant attention à ce que l'un des deux radicaux renferme ou représente un groupe lipophile. 



   En outre, on peut préparer les composés particulièrement actif benzylés uniquement sur un atome d'azote du noyau, répondant à la formule générale 1, dans laquelle R1 représente un radical benzylique portant des groupes lipophiles, R2 l'hydrogène et A l'un des radicaux hydrocarbonés définis plus haut, par une méthode souvent particulièrement avantageuse   techniquement,   consistant à partir de composés diaminés répondant à la formule 3, dans laquelle R représente l'hydrogène, à faire agir sur ceux-ci un halogénure de cyanogène, et à faire réagir le composé azoté hétérocyclique obtenu avec environ la quantité stoechiométri- que   d'un   produit qui introduise des radicaux benzyliques por- tant des groupes lipophiles.

   La réaction peut se faire en mélangeant directement les composants ou en dilution organique, ce qui permet d'opérer avantageusement à des températures plus élevées, par exemple à 50-150 . 



   Parmi les composés diaminés répondant à la formule 2 ou 3, que l'on a à utiliser comme matières premières, quelques uns sont connus; quant aux autres, on 

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 peut les préparer par des procédés classiques en eux mêmes à partir de produits intermédiaires connus.

   Un mode de préparation consiste par exemple à estérifier   des [alpha].ss ou   des   [alpha]   .   #-aminoalcools   avec des acides par exemple l'acide   chlorhydrique   ou l'acide   sulfurique-   et ensuite à fixer sur l'atome d'azote un radical E au moyen de composés   alcoyliques   ou benzyliques réactifs,, Ensuite par traitement avec de l'ammoniaque ou des   aminés,   on   échange   le groupe ester par un groupe   -ET   ou par un groupe aminé renfermant l'autre radical R.Un autre mode de préparation   simple   de composés diaminés répondant à la formule générale 2, consiste à faire réagir avec des composés alcoyliques, cyclohexyliques ou benzyliques réactifs,

   des   [alpha].ss-   ou des   [alpha].#-diaminoalcanes   ou   -cycloal-   canes biprimaires,en protégeant éventuellement   l'un   des groupes aminés par une acylation préalable, ce qui permet aussi ici, relativement aux symboles R1 et R2, de préparer des composés disubstitués aussi bien symétriques qu'asymétriques et également des composés monosubstitués. Enfin;, on peut mentionner encore un troisième mode de préparation simple, à savoir l'hydrogénation   catalytique   des bases de Schiff obtenues par condensation avec des aldéhydes,des composés diaminés renfermant au moins un groupe aminé primaire. 



   Les produits de   la   réaction obtenus à partir des composés diaminés cités plus haut et d'halogénures de cyanogène, sont des sels   d'hydracides   de 2-imino-1.3-diN-hétérocycles. Avec des alcalis caustiques;, on peut en libérer les bases, à partir desquelles on peut préparer les sels les plus divers par réaction avec des acides ou des composés acides.

   Comme acides minéraux on peut employer à cette fin par exemple les hydracides, l'acide sulfurique, l'acide nitrique et l'acide phosphorique, et comme acides organiques, ou comme composés hydroxylés réagissant comme   eux,   on peut employer par exemple, l'acide formique, l'acide acétique 

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 éventuellement chloré, l'acide phénoxy-acétique. l'acide oxalique, l'acide succinique, l'acide   lactique,   l'acide salicylique, les acides toluène-sulfoniques, le phénol, les chlorophénols et les   nitrophénols.   Ces sels sont facilement solubles dans l'eau et sont,  pour 'la   plupart, des substances bien cristallisées, incolores ou faiblement   colorées.   



   Les nouveaux composés que l'on peut préparer selon l'invention, ont une grande valeur comme produits antibactériens, qui se distinguent particulièrement par leur vaste champ d'action au point de vue bactéricide ou bactériostatique. Ils ont également un bon pouvoir   fongi-   ci(le et   algiçide.   On peut employer les produits sans adjonction ou mélangés avec des charges ou des matières de remplissage inertes, des agents tensio-actifs, par exemple avec des produits de nettoyage, des préparations cosmétiques ou médicinales, d'autres agents biocides etc., et cela sous forme de poudre, en solution ou en dispersion.

   Ces composés peuvent s'employer dans les domaines d'application les plus variés, On peut ainsi les utiliser par exemple en médecine humaine et en médecine vétérinaire, comme désinfectants et antiseptiques, qui produisent un bon ou très bon effet contre les staphylocoques, les colibacilles, les bacilles du typhus, du paratyphus et de l'entérite, ainsi que contre les champignons pathogènes, comme par exemple le   ctenomyoes     interdigitalis.   Les propriétés des nouveaux produits antibactériens permettent d'adapter la forme d'utilisation à chaque situation particulière.

   On peut ainsi utiliser par exemple pour le traitement des plaies,   aussi   bien des pommades, des poudres et des pansements renfermant ces produits, que des liquides de lavage sous forme de solutions   ax@@euses   ou hydro-alcooliques de ces produits. Une autre 

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 utilisation se trouve dans le domaine des textiles, où lton peut employer les composés selon l'invention au traitement stérilisant et germicide des toxtiles do toutes sortes. Dans ce cas l'application peut se faire au moyen dé solutions aqueuses de sels de composés répondant à la formule 1, ou s'effectuer au moyen de solutions organiques des bases libres. 



  On combine fréquemment cette dernière méthode avec le procédé dit "nettoyage à sec". Il faut mentionner spécialement leur utilisation dans des agents d'apprêt pour   textiles.   En dehors du   douai-ne   humain:, vétérinaire et textile, les nouveaux composés hétérocycliques peuvent aussi servir à combattre les   microorganismes   sur les instruments les ustensiles et les objots d'installation, ainsi qu'à désinfecter les pièces. et enfin mentionnons aussi leur utilisation pour des préparations cosmétiques. 



   Les exemples suivants servent à illustrer l'invention. Ils ne la limitent cependant en aucune façon. Dans ces exemples, tant que rien d'autre n'est indiqué, les parties représentent des parties en poids. Les parties en poids sont aux parties en volume dans le rapport du kilogramme au litre,,   EXEMPLE   1 : ¯ ¯ 
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 Bromhydrato de 1-dodécyl-2-imino-3-benzyl-imido,zolidine. 



  (Voir formule 4 annexée)
A une solution de 29 parties de chlorhy- 
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 drate de 1-dodécyl 2-imino-imidazolid.n dans 100 parties d'eau, on ajoute en refroidissant et en agitant à 20-30    la   solution de 8,8 parties de soude caustique   dans 90   parties   d'eau.     On   ajoute à la suspension aqueuse formée de l-dodécyl- 
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 2-imino-hniàazoliàine, 14 parties de chlorure de benzyle et on agite vivement pendant 24 heures à la température ambiante. On reprend le produit de la réaction à l'éther, lave la 

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 solution éthérée à l'eau   salue   jusqu'à   neutralité   au papier à la   phénolphtaléine   et on la sèche sur potasse.

   Dans la solution   éthérée   filtrée, on introduit de l'acide bromhydrique gazeux : , 
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 le bromliydrate de l-dodécyl-2-imino-3-bonsyl-imidazolidine se sépare alors à l'état liquide. Il se prend en masse lorsqu'on le place dans un mélange   glace-sol.   On le filtre, le lave à l'éther et le recristallise dans l'eau; point de   fusion :     116-117 .     -Le produit   présente d'excellentes propriétés bactéricides et c'est pourquoi il peut servir à préparer des désinfectants. On peut le mélanger comme agent biocide par exemple à des pommades, à des teintures, à des produits de nettoyage antiseptiques et à des préparations cosmétiques. 



   On obtient le même corps à partir de N- 
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 dodécyl-Nt-ben-zyl-6thylène-diamino et de bromure de cyanogène par la méthode décrite à l'exemple 2. D'une¯façon analogue, on obtient la 1-tétradécyl-2-imino-3-beiizyl-imidazolidine à partir de N-trétradécyl-Nfbenyl-l.2iamino-Óth[1Jle et de bromure de cyanogène. 



  EXEMPLE 2 : 
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 Chlorhydrate de 1-dodécyl-2-imino-3..(3:..t.-d.ichlorobenzyl)-.   imida solidité.    



    (Voir   formule 5 annexée) 
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 Dans 28 parties de 1V-d.odécyl.-N-(3.4dichlorobenzyl)-éthylène-dia,mine (EbO04-o,06:200-2080) , dissoutes dans 120 parties de benzène, on introduit à   20-30    5 parties de chlorure de cyanogène, ce qui donne finalement à la solution une réaction faiblement acide. Lorsque l'addition est terminée, on agite encore deux heures à la température ambiante. On achève la séparation du produit de la réaction par addition d'éther de pétrole. On filtre le précipité et le recristallise dans un mélange   d'acétone   et   d'alcool;   point de   fusion :   136-137 . 

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  Analyse : Calculé : 9,41% N   23,7 7; CI  
Trouvé : 9,36 % N 23,7 % CI
Le produit est soluble dans   l'eau,   et présente ' de bonnes propriétés bactéricides, ce qui fait' que lton peut l'employer, comme celui de l'exemple 1, pour préparer des désinfectants. 
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  On prépare de la façon suivante la N-dod' e CY 1-1   (3.4-dichlorobenzyl)-éthylènediamine   on ajoute à   43   parties de N-dodécyl-éthylène-diamine dans du 
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 toluène, du 3o4-dichloro-benzaldéhyde ot on fait bouillir à reflux pendant quelques heures. On sépare l'eau qui s'est formée pendant la réaction et on distille le toluène sous pression réduite.  Ici   base de Schiff résiduelle constitue une huile jaune qui se fige peu à peu. On hydrogène cette base dE Schiff dans l'alcool absolu avec du nickel Raney comme catalyseur à   70-80    et sous 120 atmosphères. Après fixation de la quantité théorique d'hydrogène, on sépare par   f i ltr at ion   le catalyseur de la solution alcoolique, on distille l'alcool et distille la base résiduelle sous vide poussé. 



   On prépare de façon analogue la N-dodécyl-N'- 
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 (q.r.-chlorobenyl)-éthylène-diaminé (b0,'03s172-12 ) Le chlorhydrate de l-dodéoyl-2-imino-'3-(4'-ohlorobGnByl)-imida'30-   lidine   que l'on obtient à partir de cette base et de chlorure de cyanogène a un point de fusion de   125-126    et possède d'excellentes propriétés bactéricides et algicides qui permettent de l'utiliser comme agent biocide dans des désinfectants. 



  EXEMPLE 3 : 
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 Chlorhydrate de 1-(4'-dodécyl-benzyl)-2-imino-imidazolidinea (Voir formule 6 annexée) 
 EMI9.5 
 On dissout 20 parties de N-(dodécyl-bonyl)- 

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 éthylènediamine dans 150 parties de chlorobenzène et on introduit dans cette solution à la température ambiante 5 parties de chlorure de cyanogène, ce qui donne à la fin une réaction acide au mélange réactionnel. On continue d'agiter pondant quelques heures à la môme température. On filtre le produit de la réaction qui s'est séparé et le recristallise dans un mélange alcool-acétone (Point de fusion :   212-214 ).   



  Analyse : calculé 11,07 % d'N; trouvé Il,06 % d'N. 
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  On peut préparer la N-(dodécyl-benzyl)-éthylène- diamine, par exemple, d'une façon simple,à partir de chlorure 
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 de dodécyl-benzyle et d'éthylènediamine en excès, par des méthodes elasiques, ¯Eb11238-2qSo, Analyse : calculé 8,8 % N ; trouvé 8,6% N. EXEMPLE   4 :   ¯ ¯ 
 EMI10.3 
 Chlorhydrate de 1-(í-.d.odc:cyl-.bensyl)-2-ïmino-3 benyl--imidazo- lidine. 



  (Voir formule 7 annexée) 
 EMI10.4 
 Dans 31 parties de N-dod(5cyl-bonzyl-NI-bonzyl- éthylènediamine, dissoutes dans 120   parties.de   benzène, on introduit à. la température ambiante 6 parties do chlorure de cyanogène, ce qui donne à la solution une réaction faiblement acide. On ajoute à   la   solution benzénique de l'éther de pétrole, ce qui sépare le produit de la réaction sous forme de résine. On dissout de nouveau cette résine dans le benzèno et on   la   précipite avec de l'éther de pétrole, ce qui 
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 donne un précipité de chlorhydrate de l-àoàôcyl-benzyl-2-imino- 3-benByl-imidazolidine sous forme granuleuse.

   Après une nouvelle mise en solution dans l'acétate d'éthyle et précipitation par de l'éther de pétrole, on obtient une poudre jaune clair, qui est facilement soluble dans l'eau et qui présente un bon effet bactéricide (Point de fusion : 156-158 )   Analyse : calculé :     N     8,94   %, Cl 7, 56 %
Trouvé N 9,08%, Cl   7, 7   %. 

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  On prépare la N-dodcyl-bonzyl-I,11-bonsyl- éthylènediamine suivant la méthode do l'exemple 2, en transformant par du benzaldéhyde 1¯^. N-dodécyl-benzyl-éthylèno- diamine en composé benzylidénique correspondant qui, hydrogéné ensuite en présence de nickel Ranoy, donne la. matière première cherchée. 



  EXEMPLE 5 : 
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 Chlorhydrate do l-dodécyl-2-imino-3-benzyl-4.5-tCtraméthylène- imidzolidine, composé trans. (Voir   formule !3   annexée) 
 EMI11.3 
 On dissout 25 parties de N-dodécyl-N'-bensyl- 1.2-diamino-cyclohexane trans dans 150 parties de benzène, et on ajoute à la température ambiante 5 parties de chlorure de cyanogène. Le   traitement   ultérieur s'effectue comme à l'exemple 2. On   recristallise   dans   l'acétone   le produit de .la réaction, qui présente alors un point de fusion de 157-158  Analyse : calculé : N 9,75 % , Cl 8,25 % trouvé : N 9,61 % , Cl   8, 3     %.   



   De façon analogue, on pout-préparer le chlorhy- 
 EMI11.4 
 drate de 1 ttradécyl-2-.mino-3- benzy7-°.5-tétra.rncthylèneimidnzolidine à partir de N-.ttra décyl-Nt -benzyl-1:2-diamino cyclohexane trans et de chlorure de cyanogène.   EXEMPIE   6 : 
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 Bromhydrate de 1-dodécyl-2-imino-3¯benzyl-hexahydro-pyriri:ine. 



  (Voir formule 9 annexée)
On chauffe à l'ébullition 22 parties de 
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 1-dodécyl-n.' bc:nzyl-1.3-diaminoprop^.ne (Eb : 201-206 ) dans 120 parties de chlorobensène En l'espace de 2 heures 1/2, pn introduit ensuite goutte à goutte à la température d'ébullition une solution de 7 parties de bromure de cyanogène dans 50 parties de chlorobenzène. On maintient encore peu'' de temps à   l'ébullition,   on concentre ensuite la solution à un 

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 petit volume et on précipite le produit do la réaction avec de   l'éther   de pétrole. On sèche la masse résineuse sous pression réduite et la recristallise ensuite dans 400 parties d'acétate 
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 d'éthyle. On obtient le bromhydrate de 1,àoàécyl-2-imino-3  bensyl-hexahydro-pyrimidine sous forme d'une poudre blanche fondant à 94-95 . 



  Analyse : calculé : N   9,58   % Br   18,25   % trouvé : N 9,64 % Br   18,34     %.   



    EXEMPLE   7 : 
 EMI12.2 
 Chlorhydrate de 1-( 4 -dodécyl ben zyl) -.2¯imino-j¯cyclohexyl¯ imidazolidine. 



  (Voir formule 10   annexée)   
 EMI12.3 
 Dans 31 parties de N-dodécyl-ben2Yl-N'cyclohexyl-éthylènediamine dissoutes dans 120 parties de benzène, on introduit à   la   température ambiante 6 parties de chlorure de cyanogène, ce qui donne une réaction faiblement acide à   la   solution. On ajoute à   la,   solution benzénique de l'éther de pétrole, ce qui précipite le produit de   la   réaction sous forme de résine. On dissout de nouveaù cette résine dans le benzène et la précipite par de l'éther de pétrole, ce qui donne un précipité   granuleux   de chlorhydrate de   1-dodécyl-   
 EMI12.4 
 benzyl-2-imino-3-oyclohexyl-imidazolidine fondant à 195-196 .

   Après une nouvelle mise en solution dans l'acétate d'éthyle et précipitation par de l'éther de pétrole, on obtient le produit sous forme d'une poudre jaune clair. 
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  On obtient la -dodécyl-bonzyl-Nr-cylohexyl- éthylènediamine à partir du I-N-dodécyl-benzylamino-2- hydroxyéthane, en estérifiant par de l'acide sulfurique et en substituant au groupe ester le groupe cyclohexylaminé, par 
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 traitement avec de la cyclohoxylamine en excès. On obtient un produit ayant des propriétés biocides analogues à partir de N-àoàéoyl-benzyl-N'-oyclohoxyl-1.2--diamino-cyclohoxane trans et de bromure de cyanogène. 

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   Ces deux produits sont solubles dans lteau sous forme de leurs sels d'acides forts et on peut les employer dans les désinfectants grâce à leurs bonnes propriétés   bactéricide s   et fongicides. 
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  EJ#1JI:PIE E : Chlorhydrate de 1-(4r-dodéoyl-benzyl)-2-imino-imidazolidine. 



  (Voir formule 11 annexée)
On dissout dans 100 parties   d'éthanol;.   
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  HO parties de 1.2-éthylène-guanidine - obtenue par réaction d r éthylènediarnine sur du chlorure de cyanogène - et on ajoute sous agitation 35 parties de chlorure de   dodécyl-   benzyle. On chauffe la solution à l'ébullition et on l'agite quelques heures au reflux. On filtre ensuite la solution limpide et on précipite avec de l'éther   diéthylique   le 
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 chlorhydrate de 1-dodécyl-benzyl-2-imino-imid zolidine. Pour le purifier9 on le recristallise dans un mélange (1:1) étbanol-acétono : point de fusion du chlorhydrate 212-214 0 Le produit est facilement soluble dans l'eau et présente un bon effet bactéricide et fongicide. 
 EMI13.4 
 



  E:xE1.\J#Lill 9 : ¯ ¯ Broml1ydra.t0 de 1-(°t-tétradécyl benzy.)-2-imino-°.5-diméthyl.-   imidazolidine   (Voir formule 12 annexée)
On dissout dans 200 parties d'éthanol, 11,3 
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 parties de 2-imino-*4-.5-diméthyl-imidazolidine - obtenue par réaction de 2.3-diamino-butane avec du chlorure de cyanogène-, et on y ajoute 39 parties de bromure de tétraddcyl-bon5yle,, On porte la solution à l'ébullition et l'agite pendant 8 heures au reflux. On filtre ensuite la solution limpide et 
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 on préoipide dans le filtrat le bromhydrate de 1-(4-t6t-rad6cylbenzyl)-2-imino-4*5-cLiméthyl-imidazolidino par 500 parties 

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 d'éther de pétrole.

   On essore le précipité et on le recristallise dans l'acétate   d'éthyle.   On obtient des cristaux blancs fondant à   218-221 .   Le bromhydrate est facilement soluble ' dans l'eau et présente un bon effet bactéricide et   fongicide.   



  EXEMPLE 10 : 
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 Bromhydrate de l-(4'-dodécyl-benzyl)-2-imino-hexahydro- pyrimidine., (Voir formule 13 annexée)
On dissout dans 200 parties de butanol, 10,0 
 EMI14.2 
 parties de 2-imino-hexahydro-pyrimidine - obtenue par réaction àtl.3-àiaminopropane avec du bromure de cyanogène -, et on y ajoute 24 parties de bromure de °t-.dodécyl-benzyle" On porte la solution à l'ébullition et l'agite pendant 3 heures au reflux. On distille ensuite le butanol sous pression réduite et agite le résidu avec 200 parties d'éther diéthylique. 



  On essore et recristallise dans un mélange   (1:1)     d'éthanol   
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 et d'acétone. On obtient le bromhydrate de 1-( 4' -dodécylbanzyl),-2-LnJ-no-hexahydro-pyr:Lmidine, sous forme de cristaux blancs, qui fondent à   150-152 .   



   Le bromhydrate est très facilement soluble dans l'eau et présente une forte activité biocide. 

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  Société dite: J.R. GEIGY S.A. 



  Cas 1098/1113/1176 Planche I 
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 Société dite: J.R.   GEIGY   S.A. 



  Cas 1098/1113/1176 Planche II 
 EMI16.1

Claims

RESUME L'invention comprend notamment : 1 ) Un. )procédé de préparation de 2-imino- 1.3-di-N-hétérocycles répondant à la formule générale 1 annexée, dans laquelle A représente un radical d'hydrocarbure saturé, relié par des atomes de carbone Ó. ss ou Ó. aux deux atomes d'azote, R1 un radical benzylique portant éventuellement des substi- tuants et R2 l'hydrogène, un radical aliphatique ou araliphatique, ou un radical cyclohexylique, à condition que soit R1 soit R2 renferme un groupe aliphatique lipophile ou bien que R2 en soit un, procédé selon lequel, on fait agir un halogénure de cyanogène sur un composé diaminé répondant à la formule générale 2 annexée dans laquelle A, R1 et R ont les significations indiquées plus haut, dans des conditions telles que se produise une cyclisation donnant un 2-imino-1.3-di-Nhétérocycle, 20)

Des modes de mise en oeuvre du procédé spécifié sous 1 ), présentant les particularités suivantes, prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles a) on'utilise comme matière première un composé diaminé répondant à la formule générale 2 dans laquelle A représente un radical aliphatique saturé qui est relié par ses atomes de carbone Ó .ss aux atomes d'azote et R1 et R2 ont les significations indiquées plus haut; b) on utilise comme matière première une diamine répondant à la formule générale 2 dans laquelle R1 représente un radical benzylique éventuellement halogéné, R2 un radical alcoylique saturé de 12 à 14 atomes de carbone <Desc/Clms Page number 18> et le symbole A a la signification donnée plus haut;

c) on utilise comme matière première un composé diaminé répondant à la formule générale 2 dans, laquelle A représente un radical du 1.2-éthane ou du 1.2-cyclohexane; d) on prépare des composés répondant à la formule générale 1, dans laquelle A et R1 ont les significations indiquées et R2 est un radical aliphatique ou araliphatique, en faisant agir un halogénure de cyanogène sur un composé diaminé répondant à la formule Générale 3 annexée dans laquelle A a également la signification indiquée et R représente l'un des deux substituants de l'azote Ri et R2, et en fixant sur le composé hétérocyclique ainsi obtenu d'autres substituants de l'azote par alcoylation ou EMI18.1 par o.ralcoyZa,tion;

e) on prépare des composés répondant à la formule générale 1, dans laquelle A a la signification déjà indiquée, R2 représente un radical benzylique portant.comme substituants des groupes lipophiles et R2 l'hydrogène, en faisant agir un halogénure de cyanogène sur un composé diaminé répondant à la formule générale H2N- A - NH2. dans laquelle A a également la signification indiquée, et en faisant réagir ensuite le composé hétérocyclique ainsi obtenu avec environ la quantité stoechiométrique d'un agent susceptible d'introduire des radicaux benzyliques portant des groupes lipophiles comme substituants.

3 ) A titre de produits industriels nouveaux : a) les composés obtenus selon le procédé spécifié sous 1 ) et 2 ) ou ces mêmes composés préparés selon tout autre procédé; <Desc/Clms Page number 19> b) les agents destinés à protéger les matières organiques de toute sorte contre l'attaque et la destruction par les microorganianes, agents contenant les composés spécifiés sous 3 -a); c) les matières protégées à l'aide des composés spécifiés sous 3 -a) et les applications de ces divers produits dans l'industrie.