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Procédé pour combattre la croissance des plantes.
On a trouvé que les esters substitués de l'acide thiocarbanilique répondant à la formule générale
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dans laquelle X représente un atone d'halogène, comme le fluor, le chlore, le brone ou l'iode, un groupe'alcoyle comportant de un à 4 atomes de carbone, un groupe alcoxy,
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un groupe alcénoxy, un groupe halogéno-alcénoxy, un groupe halogéno-alcoyle tel qu'un groupe trifluorométhyle ou polyfluoréthyle, un groupe -ON, un groupe -NO2 ou un groupe -CHO, n représente un nombre entier d'une valeur de 1 à 3, R représente un atome d'hydrogène, un reste aleoylique de bas poids moléculaire ou le reste -COOR1 et R1 représente un reste aliphatique saturé ou non-saturé, droit ou ramifié,
qui est éventuellement substitué par des atomes d'halogène ou par d'autres substituants, pouvaient être utilisés pour combattre les mauvaises herbes, en particulier pour combattre les monocotylédones, Le 3-chlore- thiocarbanilate d'isopropyle, par exemple, se différencie avantageusement du 3-chloro-carbanilate d'isopropyle connu en tant qu'agent de lutte contre les mauvaises herbes, par le fait qu'il n'influence pas différentes plantes dicoty- lédones, mais qu'il endommage fortement les plantes herbeu- ses.
Les plantes herbeuses telles qul'Avena sativa, le Sorghum sudanense, le Dactylis glomerata, sont largement détruites dans le test de pré-émergence lorsqu'on utilise une quantité de 10 kg par hectare tandis que les plantes dicotylédones comme le Pisum sativum, le cresson potager et le souci ne sont pas endommagées par cette substance.
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Sont notamment appropriés dans ce cas, pour combattre les mauvaises herbes, en particulier les mono- cotylédones, les composés de la formule générale (1), dans laquelle X représente un groupe alcoyle comportant de un à 4 atomes de carbone, ou un atome d'halogène com- me le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, et R repré- sente un atome d'hydrogène.
On connaît déjà quelques uns de ces thiocarbama- tes aromatiques. Les autres substances actives à utiliser conformément à l'invention peuvent être préparées suivant des procédés connus. En faisant réagir sur des alcools, des essences de moutarde phénylées substituées dans le noyau, on peut par exemple préparer très facilement les substances actives.
Comme amines aromatiques pouvant servir pour préparer les esters thiocarbaniliques à utiliser confor- mém.ent à l'invention, on citera l'ortho-, la méta- ou la para-toluidine, les xylidines, l'ortho-, la méta- ou la para-chloraniline, la p-anisidine, la p-phénétidine, la
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m-tromaniline, la 3-chloro-6-métho-aniline, la 2,5- dichloraniline, la 4-chloro-o-toluidine et autres.
Comme alcools saturés ou non saturés, droits ou ramifiés, qui sont éventuellement substitués par des atomes d'halo- gène au par d'autres substituants, on indiquera l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool propylique,
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l'alcool isopropylique, le n-butanol, l'alcool isobuty- lique, l'alcool allylique, l'alcool méthallylique, l'alcool propargylique, l'alcool furfurylique, l'alcool tétrahydrofurfurylique, le lactate de méthyle, le butinol- (2), le buténol-(2), le butine-diol-(1,4) et le butène- diol-(1,4) et analogues.
On indiquera ci-après quelques esters thiocar- baniliques dont on peut envisager l'utilisation pour lutter contre les mauvaises herbes :
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Outre les conposants de la substance active, les agents à utiliser conformément à l'invention renfer- ment éventuellement des substances de support très diverses qui peuvent être solides ou liquides.
On utilise des substances de support qui sont inertes ou qui exercent elles-mêmes une influence sur la croissance des plantes,
Les solutions pulvérisables utilisées directe- ment renferment, par exemple, des fractions d'huiles minérales d'un point d'ébullition élevé à moyen comme l'huile pour diesel ou le kérosène, ainsi que de l'huile de goudron de houille ou des huiles de provenance végétale ou animale, ainsi que des hydrocarbures tels que des naphtalènes alcoylés, le tétrahydronaphtalène, le cas échéant en utilisant des mélanges de xylènes,, des cyclo- hexanols, des cétones, ainsi que des hydrocarbures chlorés comme le tétrachloréthane, le trichloréthylène, ou des tri- et des tétra-chlorobenzènes.
Lorsqu'on emploie des formes d'application aqueuses, on utilise des concentrats d'émulsion , des pâtes, ou des poudres mouillables à pulvériser, avec addition d'eau. Comme émulsifiants ou comme dispersifs, on envisage des produits non-ionogénes, par exemple des produits de condensation avec l'oxyde d'éthylène d'alcools aliphatiques, d'amines ou d'acides carboxyliques compor- tant un reste hydrocarboné à longue chaîne présentant
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environ 10 à 30 atomes de carbone, comme le produit de condensation de l'alcool octadécylique et de 25 à 30 mols d'oxyde d'éthylène, ou celui de l'acide gras du soja et de 30 mols d'oxyde d'éthylène, ou celui de l'oléylamine technique et de 15 mole d'oxyde d'éthylène,
ou celui du dodécylmercaptan et de 12 mols d'oxyde d'éthylène. On peut cependant utiliser les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des acides carboxyliques hydro-aromatiques polycycliques ou avec des amines. Parmi les émulsifiants à anions actifs auxquels on peut faire appel, on mentionnera le sel de sodium de l'ester sulfurique de l'alcool dodécy- lique, le sel de sodium de l'acide dodécylbenzène-sulfoni- que, le sel de potascium ou le sel de triéthanolamine de l'acide oléique ou de l'acide abiétique, ou de mélanges de ces acides, ou le sel de sodium d'un acide sulfonique du pétrole, Comme dispersifs à cations actifs, on envisage des composés d'ammonium et de phospbonium quaternaires,
comme par exemple le chlorure de cétyl-pyridinium ou le chlorure de dihydroxy-éthylbenzyl-dodécylammonium.
Les agents de poudrage ou de pulvérisation qui sont utilisés renferment comme substances de support solides du talc, du kaolin, de la bentonite, du sable, du carbonate de calcium, du phosphate de calcium, mais aussi du charbon,de la poudre de liège et de la farine de bois, et d'autres matières de provenance végétaleo Les différentes
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préparations peuvent, d'une manière usuelle, renfermer une addition de s@bstances améliorant la répartition, l'adhérence ou le pouvoir do pénétration ; comme subs- tances de ce genre, on mentionnera des acides gras, des résines, de la colle, de la caséine ou par exemple des alginates. Il est également très avantageux d'utiliser les préparations sous forme granuleuse.
Les agents renfermant des esters thiocarbamiques qui sont utilisés peuvent aussi renfermer des engrais, par exemple des superphosphates ou de l'urée ; en dehors des esters de l'acide thiocartamique, on peut encore in- corporer d'autres herbicides, par exemple de la cyanamide calcique ou des acides phénoxy-alcane-carboxyliques halogénés, des acides benzoTques halogénés ou des acides phénylacétiques ou les nitriles correspondants, ainsi que des acides gras halogénés ou leurs sels, esters et amides, ainsi que certaines amines tertiaires ou quaternaires ayant un effet herbicide, comme par exemple la dodécyl-hexamé- thylène-imine ou ses sels, le bromure de 1,
1'-éthylène- dipyridinium. On peut également incorporer dans les agents à utiliser des dérivés de la triazine ayant un effet .herbicide. De même, on peut utiliser conjointement certains hétérocycles ayant un effet herbicide, comme par exemple
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le 2-chlorohenzothiazolet le 3-amino:'1,2,4-triazole, l'hydrazide de l'acide maléique, la 3,5-diméthyl-
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tétiahydro-1,j,5,2,4-thiodiazine-2-thione, mais aussi des substances herbicides plus simples corme le pentachloro- phénol, le dinitrocrésol, le dinitrobutylphénol, l'acide raphtyl-phtalamique,
L'utilisation des préparations renfermant de l'acide thiocarbamique a lieu avantageusement pour détruire des mauvaises herbes monocotylédones ;
par mauvaises herbes, on entend ici également des plants de culture indésirables, implantés antérieurement ou au voisinage.
Les agents peuvent être utilisés aussi bien suivant le , procédé de pré-émergence que suivant le procédé de post- émergence.
On décrira ci-après la préparation de quelques composés devant être utilisés conformément à l'invention :
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Dans 240 cm3 d'isopropanol, on dissout 24 g d'isothiocyanate de m-chlorophényle, puis maintient la solution à reflux pendant un certain temps. 01 évapore ensuite la solution sous vide à basse température, ce qui fait que le produit.de condensation se sépare d'abord sous forme huileuse. Au tout de peu de temps, ce produit se
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solidifie, Le rendement brut est de 32 Grammes. Le 3- chloro-thiocarbanilate d'isopropyle est recristallisé dans le cyclohexane et il fond à 81,5-82,5 .
Le composé présente à l'analyse les valeurs suivantes :
C10H12OHCLS calculé : @ 6,10 % S 13,96 % Cl 15,43 % trouvé : N 5,85 % S 13,98 % Cl 15,67 %.
(b) Le 3-chloro-thiocarbanilate d'isobutyle de formule
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est préparé suivant le procédé ci-dessus et reste huileux.
L'ester se décompose également lors de la distillation sous un vide poussé. Le composé présente à l'analyse les valeurs suivantes
C11H14ONSCl calculé : N 5,75 % Cl 14,55 % trouvé : N 5,85 % - Cl 14,77 %.
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Le 3-chloro-4-méthyl-thiocarbanilate d'isopro- pyle est préparé suivant le procédé (a). Le produit brut est recristallisé dans le cyclohexane et fond à 86-87 .
Le composé présente à l'analyse les valeurs suivantes :
C11H14ONClS calculé N 5,75 % Cl 14,55 % S 13,15 % trouvé : N 5,66 % Cl 14,41 % S 13,34 %.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non-limitatifs qui suivent.
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EXEMPLE 1
On dissout 20 g de 3-chloro-thiocarbanilate d'isopropyle, 20 g de l'émulsifiant livré dans le commerce par la société dite : Ninol Inc., de Chicago sous la dénomination "Toximul MP" et 40 g de phtalate de dibutyle dans une quantité suffisante de méthanol pour obtenir @100 cm3 de solution.
Dans des pots à fleurs remplis de terre, on sème en serre des graines de Zea maya, d'Avena sativa, de Sorghum sudanense, de Dactylis glonerata, ainsi que de Pisum sativum, de Lepidium sativum et de Calendula chrysanta, puis arrose. On pulvérise ensuite la surface de la terre avec une émulsion aqueuse préparée à partir du concentrât mentionné ci-dessus, La quantité utilisée correspond à 10 kg de substance active par hectare.
Quatre semaines après le traitenent, la totalité des monocotylédones sont presque mortes ou complètement mortes, Les plants à larges feuilles se développent par contre tout à fait normalement.
- EXEMPLE 2 --------
Dans le même dispositif d'essai que dans l'exemple 1, on prépare des pots à,fleurs. Le traitement avec l'émulsion suivant l'exemple 1, effectué avec une
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quantité de 10 kg de substance active par hectare, a lieu lorsque les plants ont atteint le stade des rosettes ou l'ont en partie dépassé . Etant donné que le composé est également bien absorbé par les feuilles des plantes, au bout de 16 jours le Sorghum sudanense et le Dactylis glonerata sont déjà presque complètement morts. L'Avena Sativa est endommagé d'une façon suffisamment forte pour que les plants ne puissent plus reprendre, Le développement du Zea mays est inhibé à 50 % par rapport à des plants de contrôle non traités.
Par contre, le Pisum sativum ne pré- sente pas de dommage et le Calendula ckrysanta présente sur les feuilles des brûlures marginales à peine marquées.
Le Lapidium sativum est très fortement endommagé.
EXEMPLE 3
On mélange 40 parties de 3-chloro-thiocarbanilate d'isopropyle avec 58 parties de kaolin et 2 parties de l'émulsifiant livré dans le comrerce par la société dite Ninol Inc., de Chicago sous la dénomination "Toximul MP", puis broie finement le tout. Le mélange peut être utilisé comme poudre à pulvériser.
EXEMPLE 4
Un champ qui, avant le début de l'essai, a été débarrassé de la totalité des mauvaises herbes, est ensemencé avec les mauvaises herbes et les plants de culture suivants :
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Sorghum sudanense, Setaria italica, Triticum vulgare, Avena sativa, Allium cepa, Pisum sativun, Phaseolus vulgaris, Sojamax., Daucus carota, Spinacia oleracea, Brassica rapa, Sinapis alba, Raphanus raphanis- trum, Bêta vulgaris.
Le lendemain des semailles, le champ est traité avec une bouillie de pulvérisation suivant l'exemple 3, renfermant du 3-chloro-thiocarbanilate d'isopropyle. en utilisant une quantité correspondant à 2,5 kg de substance active par hectare. Six semaines après le traitement, on estime le degré d'endommagement de tous les plants d'essai à l'aide d'un schéma de notation de 0 à 10. Le chiffre 0 correspond à un plant absolument normal, tandis que le chiffre 10 signifie une destruction totale. Les degrés d'endommagement des différents plants dans le même ordre que celui indiqué ci-dessus sont : 10, 9, 9, 10, 7, 0, 0, 0, 0, 1, 1, 0, 1, 2.