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Nouvelle classe de colorants et produits photographiques les contenant.
La présente invention est relative à une nouvelle classe de colorants et, plus particulièrement, à des oxonols catio- niques et à des colorants cationiques à groupe benzylidène, qui sont utiles comme colorants filtres et comme colorants antihalo, susceptibles de décoloration., et aussi comme colorants sensibilisa- teurs, dans les produits photographiques aux halogénures d'argent.
On sait que les produits photographiques doivent conte- nir, pour de nombreux buts, des substances filtrant la lumière.
Une telle substance peut être placée dans une couche appliquée sur une couche d'émulsion photosensible ou sur deux ou plusieurs couches d'émulsion photosensible. Elle peut être présente aussi dans la couche d'émnlsion photosensible afin de modifier l'enregistrement
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des images lumineuses par une telle émulsion ou afin de protéger une ou plusieurs émulsions photosensibles de l'action de la lumière présentant une longueur d'onde absorbée par une telle substance.
Elle peut encore être présente dans une couche ne contenant pas de produit photosensible, qui est placée entre deux couches d'émulsion photosensible et, enfin, elle peut être présente dans une couche dorsale d'un produit portant une ou plusieurs couches d'émulsion photosensibles, par exemple, pour réduire le halo.
En particulier, les substances filtrant la lumière sont nécessaires souvent (a) dans des surcouches de produits photogra- phiques pour protéger la ou les couches d'émulsion photosensible de l'action de la lumière que l'on ne désire pas enregistrer, par exemple, la lumière ultraviolette dans le cas d'images fixes ou en mouvement, spécialement d'images en couleurs, (b) dans des cou- ches placées entre des émulsions de sensibilités chromatiques dif- férentes, par exemple, pour protéger des émulsions sensibilisées au rouge et au vert, de l'action de la lumière bleue et (c) dans des couches dorsales pour former des couches appelées antihalo, sur l'une des faces d'un support transparent portant la ou les émulsions photosensibles.
De nombreuses substances ont été utilisées pour filtrer la lumière pour les buts indiqués ci-dessus. Beaucoup de ces subs- tances, cependant, ont tendance à diffuser de la couche dans la- quelle elles doivent rester. Certaines d'entre elles ne sont pas aussi solubles dans l'eau qu'il serait souhaitable, ce qui pose des problèmes pour leur incorporation dans les couches filtres. Certains colorants ne sont pas faciles à décolorer ou à détruire dans les procédés de développement photographique, ce qui pose des problèmes de coloration parasite sur le produit photographique développé.
L'invention a donc notamment pour objets - une nouvelle classe de colorants qui sont très utiles pour la fabrication des produits amotgrphiques photosensibles,
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- une nouvelle classe de colorants cationiques utiles pour la fabrication de couches filtres absorbant la lumière et de couches antihalo, dans les produits photographiques qui, non seule- ment, présentent des caractéristiques précieuses d'absorption de la lumière, mais encore qui sont plus solubles dans l'eau que les colorants de ce type connus antérieurement et qui sont, en outre, faciles à incorporer aux couches filtres, - une nouvelle classe de'colorants qui sont utiles comme colorants sensibilisateurs,
- une nouvelle classe de colorants caLioniques utilisa- bles dans les couches filtres absorbant la lumière et qui présentent non seulement les propriétés désirées d'absorption de la lumière et de solubilité, mais qui sont caractérisées, en outre, par une moins grande tendance à diffuser des couches filtres que les colorants connus antérieurement, - une nouvelle classe de colorants qui présentent non seulement les caractéristiques souhaitables précitées, mais qui sont, aussi décolorables par les révélateurs au cours du traitement des produits photographiques - un produit photographique comprenant au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent et une couche filtre absorbant la lumière contenant un colorant choisi dans la nouvelle classe de colorants suivant l'invention,
- un produit photographique comprenant au moins une couche d'émulsion photsensible aux halogénures d'argent et conte- nant une quantité sensibilisatrice d'un colorant choisi dans la nouvelle classe de colorants suivant l'invention.
Suivant l'invention, on a constaté qu'on peut atteindre les buts précités par l'utilisation d'une nouvelle classe de colo- rants présentant une structure caractéristique qui les distingue des colorants antérieurement connus. Cette structure comprend une chaîne méthinique dont un des deux atome: -le carbone terminaux ou ces deux
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atomes sont substitués par un groupe pyridinium et aussi par un groupe benzoyle, cyano ou ber.zothiazolyle.
On peut représenter avantageusement les nouveaux colo- rants suivant l'invention par la formule générale suivante
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où Q représente un noyau hétérocyclique, tel qu'un noyau pyridinium, quinolinium, etc., Y un groupe benzoyle, cyano ou benzothiazolyle, W un groupe amincaryle tel que diméthylaminophényle, diéthylamino- phényle, dipropylaminophényle, di butylaminophényle, éthylméthylami- nophényle, etc., un groupe 1,2,3,5,6,7-hexahydrobezo-(i-J)-quino- lizinyle ou un groupe Q - C - dans lequel Q et Y ont les significa- tions précitées, m représente le nombre 1,2 ou 3 et X représente un anion.
On peut représenter les colorants préférés suivant l'invention par 1-lune des formules générales suivantes
EMI4.2
où R représente un atome d'hydrogène, un atome de brome, un groupe méthyle ou un groupe phényle, à condition que, lorsque R est un groupe méthyle ou un atome de brome, ce groupe soit substitué sur l'atome de carbone méta par rapport à l'atome d'azote du noyau pyridine, Y représente un groupe cyano, benzoyle ou benzothiazoylyle n le nombre 1 ou 2 et Z un groupe amlnoaryle ou un groupe 1,2,3, 5,6,7-hexahydrobenzo-[i-j]- quinolizinyle et X un anion acide, tel que iodure, bromure, chlorure, perchlorate, etc..
'IN Parmi les colorants de formule (I) et (II) que l'on peut
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utiliser pour la mise en oeuvre de l'invention, on peut mentionner les composés suivants. Il est entendu, toutefois, que ces composés ne sont donnés qu'à titre illustratif et ne limitent pas la portée de l'invention.
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Colorant 1: d re de - aluha-benzov7 ¯gi.î,éyl nostv.wl)- pyridinium.
Formule générale (II) où Z représente un groupe para-
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diméthylaminophényle, n est égal à 1, Y représente un groupe b<=-- zoyle, R un atome d hydrogène et X un atome d'iode.
Colorant 2: Perchlorate de l--diméthvlaminoDhénvlallv3MDeDhnaGo10raI}t ?: -('P-dilI1éthvlaminOnhénylallYJkiDePJléna-
Formule analogue à celle du colorant 1, excepté que n est égal à 2 et X représente un ion perchlorate.
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Colorant 3: lodure de 1-±-(1.2.3.5.6,7-hexahYdrobenzo-G-,1 7Colorant auinohizin - 1 ahnac93 oy,idin,m.
Formule analogue à celle du colorant 1, excepté que représente un groupe 1,2,3,5,6,-hexahydrobenzo Li--J-quinolizïnyle et n est égal à 2.
ColorMt -4: Perchlorate clo-lb3-çUevanopXopénylène-bis- ç,orant : . d' anai¯¯d ? . - v nOrr u nvl àne-bi g-
Formule générale (I) où R représente un atome d'hydro- gène, Y un groupe cyano, n le nombre 1 et X un ion perchlorate.
EMI5.4
Colorant 5: 1i;::naCido-l. 5-d1 benzovl tlenta-1.3-dlénvlèn- Ul -IiVT3.ü1C1118[.
Formule analogue à celle du colorant 4, excepté.que Y représente un groupe benzoyle et 11 le nombre 2.
Colorante: Perchlorate de 1-(alpha-cavno-p-diéthylaminsotrvyl)-. pyridinium,
Formule générale (II) où Z représente un groupe para-
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A'm.éthYlaninophényle, n le nombre 1, Y un groupe cyano, R un atome d'hydrogène et Xun ion perchlorate.
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Cu..raut 7: Iodure de anacido 1.3
Formule analogue à celle du colorant 4, excepté que Y représente un groupe benzoyle et X un atome d'iode.
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Colorant 8: Chlorure danacido-;t..7-d;!.cyanoheDta-1.3.5-triénylèn&- bi?- -pyridinium,
Formule générale (I) où R représente un atome d'hydro- gène, Y un groupe cyano, n le nombre 3 et X un atome de chlore.
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Colorant 9: Perçhlorate d anadQ-l. 3 -dj - Cx-benzothi azolyl)-propény- $-b'! s 1LY"! di nm.
Formule analogue à celle du colorant 4, excepté que Y représente un groupe 2-benzothiazolyle et X un atome de chlore.
On peut préparer les colorants suivant l'invention par réaction d'un sel comprenant un cation portant un croupe méthylène actif sur un certain nombre d'intermédiaires. Parmi les sels préfé- rés utilisés pour préparer les colorants suivant l'invention, on peut mentionner les sels de 1-phénacylpyridinium, de 1-cyanométhyl-
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pyridinium et de 1-(2-benzotniazolylméthyl)-pyridinium. Parmi les intermédiaires utilisés dans la synthèse des colorants suivait l'in-
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vention, on peut mentionner les trialcoxypropènes, les aldéhydes, les esters, les orthoesters et les dérivés des aldéhydes dibasiques, tels que le chlorhydrate du dianilide de l'aldéhyde glutaconique.
La préparation des sels comprenant un cation à groupe méthylène actif que l'on peut utiliser dans la fabrication des colo- rants suivant l'invention est illustrée ci-dessous.
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Bromure de 1-Bhéna nvri di ¯ i m-¯
On mélange 31,6 g (2 moles) de pyridine anhydre et 39,8 g (1 mole) d'alpha-bromoacétophénone et on abandonne le mélange au repos à la température ambiante, pendant quinze minutes. A ce moment, le mélange de réaction devient plus foncé et il se produit un dégagement de chaleur. On abandonne le mélange de réaction au repos à la température ambiante jusqu'au lendemain. On sépare alors . le produit de sa solution, par addition d'un excès d'éther, en agi- tant, on décante l'éther du résidu, et on obtient le produit sous la forme d'un solide par reflux avec de l'acétone. On filtre le sel,
EMI6.6
on le lave à l'acétone et on le sèche.
Après une recristalllgatior dans l'éther éthylique, on obtient 44,5 g (80%) de sel quaternaire
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pur, fondant à 197 -198 C.
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Chlorure de 1-c,,Qmjé hv Vi, di i um.
On mélange 15,8 g (1 mole) de pyridine anhydre et 15 g ( 1 mole) de chloroacétonitrile, et on abandonne le mélange au repos à la température ambiante, pendant quinze minutes. A ce moment, il se produit un dégagement de chaleur et le produit dorme un solide de couleur havane clair. On chauffe alors au bain de vapeur le gâ- teau solide obtenu, pendant trente minutes, on le refroidit, on le broie sous acétone, on le filtre et on le sèche. Après une recristal lisation dans l'alcool éthylique, on obtient 25 g (80%) de sel qua- ternaire pur, fondant à 178 -179 C avec décomposition.
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Perchlorate de 1-(2-]2enzothlazoly"éthyl)-pyrldinjlUL.
On prépare ce composé comme décrit par Walter Ried et Heinz Bender dans "Chemische Berichte" (1956) page 1893 à 1896.
Les exemples I à IX, non limitatifs, illustrent la pré- paration des nouveaux colorants suivant l'invention.
EXEMPLE I. - Préparation du colorant 1.
On dissout 2,78 g (1 mole) de bromure de 1-phénacylpy- ridinium et 2,98 g (1 mole + 100%) de para-diméthylaminobenzaldéhyde dans 20 ml d'anhydride acétique et on chauffe le mélange à reflux pendant quinze minutes. On refroidit alors le mélange de réaction jusqu'au lendemain et on précipite le colorant brut de sa solution sous la forme d'une masse collante, par addition d'un excès d'éther, en agitant. On décante la solution éthérée, on dissout le résidu dans l'eau et on précipite le colorant sous la forme d'iodure par addition d'iodure de sodium. On filtre le colorant brut, on le lave à l'eau, et on le sèche. Après deux recristallisations dans l'alcool méthylique aqueux, on obtient 2 g de colorant pur (44%) fondant à 119 -120 avec décomposition.
EXEMPLE II.- Préparation du colorant 2.
On dissout 2,8 g (1 mole) de bromure de l-phénacylpyri- dinium et 1,8 g (1 mole) de para-diméthylaminocinnamaldéhyde dans
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30 ml d'anhydride acétique et on chauffe à reflux pendant quinze minutes. On refroidit alors le mélange de réaction jusqu'au lende- main, et on précipite le colorant brut de sa solution sous la forme ' d'une masse collante, par addition d'un excès d'éther, en agitant.
On décante la solution éthérée, on dissout le résidu dans l'alcool méthylique et on précipite le colorant sous la forme de perchlorate par addition d'une solution aqueuse saturée de perchlorate de sodium! en agitant. On filtre le colorant brut et on le lave par une petite quantité d'eau et on le sèche. Apres deux recristallisations dans l'alcool méthylique, on obtient 1,4 g (31%) de colorant pur, fondant,
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à 1$4 -185 C avec décomposition. àXD4Pl% III.- Préparatton du colorant 3.
On ajoute 100 g (1 mole) de 9-formyljulolidine à une solution bien agitée à 0 C de 500 g (10,5 mole) d'acide sulfurique concentré. On maintient la solution à 0 C et on ajoute goutte à goutte 61 g (1 mole) de paraldéhyde sous agitation constante.
Lorsque cette addition est terminée, on agite la solution pendant une heure et demie, on la verse sur de la glace et on la traite par 78 g de carbonate de sodium. A ce moment, il se sépare une grande quantité d'un solide goudronneux noir que l'on filtre et que l'on met en suspension dans l'eau. On rend la suspension alcaline par du carbonate de sodium et on la filtre. On traite le produit solide à plusieurs reprises par de la ligrolne au reflux (90 -120 C). On réunit les solutions obtenues et on les refroidit ; recueille le précipité sur un filtre et on le sèche. On distille alors le solide sous pression réduite ; bout à 185 -215 C sous 0,5 mm.
Après une recristallisation dans l'alcool éthylique, on obtient 14,6 g (13%) de 9-formylvinyljulolidine fondant à 115 -117 C avec décomposition.
On dissout 1,39 g (1 mole) de bromure de 1-phénacylpy-
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ridinium et 1,13 g (l,mole) de 9-formylvinyljulolidine' JùiiS 30 ml d'anhydride acétique, et l'on chauffe à reflux pendant quinze minu- tes. On refroidit alors le mélange de réaction jusqu'au lendemain
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et on précipite le colorant brut de sa solution par addition d'un excès d'éther en agitant. On filtre le colorant, on le dissout dans l'alcool méthylique et on le précipite sous la forme d'iodure par addition d'une solution aqueuse d'iodure de sodium, en agitant.
On filtre le colorant brut, on le lave par une petite quantité d'eau et on le sèche. Après recristallisation dans l'eau, on obtient 1,8g (70%) de colorant pur fondant à 221 -222 C avec décomposition.
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ExEMPLE IV. - PréDaraion du colorant 4.
On dissout 3,1 g (2 moles) de chlorure de 1-cyanométhyl- pyridinium et 3,2 g (1 mole + 100%) d'acétate de diéthoxyméthyle dans 30 ml de pyridine anhydre, et on chauffe à reflux pendant quinze minutes. On refroidit alors le mélange de réaction jusqu-au lendemain, on filtre le colorant brut, on le dissout dans l'eau et on le précipite à l'état de perchlorate, par addition de perchlorate de sodium. On filtre le colorant brut, on le lave par unepetite quantité d'eau et on le sèche. Après deux recristallisations dans l'eau, on obtient 1,4 g (40%) de colorant pur, fondant à 130 -131 C: avec décomposition.
On peut préparer aussi le colorant 4 suivant la réaction,, précitée et en utilisant une quantité équimoléculaire d'orthofor-
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miate de triéthyle à la place de l'acéte'q-e ùe dîét%oJxyméthy1e.
EXEMPLE V.- Préparation du colorant 5
On dissout 5,56g (2 moles) de bromure de l-phénacylpy- ridinium, 2,64 g (1 mole + 100) de triméthoxypropène et 2,8 ml (2 moles)de triéthylamine dans 30 ml de pyridine anhydre, et on chauffe à reflux pendant vingt minutes. On refroidit alors le mélange de réaction jusqu'au lendemain, et on précipite le colorant brut de sa solutio. sous la forme d'une masse collante, par addition d'un excès d'éther en agitant. On décante la solution éthérée, on dissout le résidu dans l'eau, et on précipite le colorant sous la forme de perchlorate par addition de perchlorate de sodium. On filtre le colorant brut, on le lave à l'eau et on le sèche.
Après deux re-
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cristallisations dans l'alcool méthylique, on obtient 2,4 g (45%) de colcrant pur, fondant à 221 -222 C avec décomposition.
EXEMPLE VI.- Préparation du colorant 6.
On dissout 1,55 g (1 mole) de chlorure de 1-cyanomé- thylpyrioinium et 3 g (1 mole + 100%) de para-diméthylbenzaldéhyde dans 30 ml d'anhydride acétique et on chauffe à reflux pendant quinze minutes. On refroidit alors le mélange de réaction jusqu'au lendemain et on précipite le colorant brut de sa solution sous la forme d'une masse collante par addition d'un excès d'éther en agi- tant. On décante la solution éthéree, on dissout le résidu dans l'eau et on précipite le colorant sous la forme de perchlorate par addition de perchlorate de sodium. On filtre le colorant brut, on le lave modérément à l'eau, et on le sèche. Après deux recristalli- sations dans l'eau,on obtient 1,2 g,(34%) de colorant pur, fondant à 214 -215 C avec décomposition.
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:xMPI préparation du colorant 7.-
On mélange 13 g (2 moles) d'iodure de 1-phénacylpyridi- nium et 6,48 g (1 mole + 100% d'excès) d'acétate de diéthoxyméthyle dans 25 ml de pyridine anhydre, et on chauffe à reflux pendant trois minutes. On ajoute 2,8 ml (1 mole) de triéthylamine et on chauffe le mélange à reflux pendant encore trois minutes. On re- froidit alors le mélange de réaction jusqu'au lendemain. On riltre le mélange brut, on le lave à l'acétone et on le sèche. Après deux recristallisations dans un mélange 2 :1 d'eau et d'alcool, on obtient 9 g (85%) de colorant purifié, fondant à 206 -207 C avec décomposi- tion.
EMI10.2
EXEMPLE VIII.- oréparation du co1oant 8.
On prépare ce colorant par une réaction analogue à celle de l'exemple VII et dans laquelle on fait réagir du chlorure de cyanométhylpyridinium sur du chlorhydrate du dianilide de l'al- déhyde glutaconique.
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EXEMPLE IX. - préparation du colorait 9.
On prépare ce colorant par une réaction analogie à celle de l'exemple VII et dans laquelle on fait réagir de chlorure
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de l-(2-benzothiazolylméthyl)-pyridiniun sur de l'orthoiorniate de triéthyle.
Les colorants suivant l'invention présentent ses carac- téristiques d'absorption de la lumière qui les rendent très pré- cieux dans les couches filtres et dans les couches antihalo. Ces caractéristiques sont illustrées au tableau I.
TABLEAU I ----------------
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<tb> N <SEP> du <SEP> colorant <SEP> Longueur <SEP> d'onde <SEP> en <SEP> millimicrons <SEP> du
<tb>
EMI11.3
maximum d'absorution
EMI11.4
<tb> 1 <SEP> 427
<tb>
<tb> 2 <SEP> 490
<tb>
<tb> 4 <SEP> 475
<tb>
<tb> 5 <SEP> 470
<tb>
<tb> 6 <SEP> 442
<tb>
Les colorants suivant l'invention sont très solubles dans l'eau à cause de leur nature ionique, et on peut ainsi les in- corporer facilement à des couches de colloïdes hydrophiles, tels que la gélatine, l'alcool polyvinylique.. l'albumine et la caséine, qui sont très utilisés usuellement dans de telles couches: un peut préparer avantageusement une solution de réserve du colorant à uti- liser, et on peut ajouter simplement cette solution au colloïde hydrophile avant le couchage de la composition.
On peut faire varier considérablement la concentration en colorant dans la couche de colloïde hydrophile, suivant le pro- duit photographique dans lequel on utilise la couche filtre ou la couche antihalo. La méthode pour déterminer la quantité conve- nable de colorant à utiliser pour un produit donné est bien connue.
Au dessin annexé, donné seulement à titre d'exemple, - les Figs. 1 et 2 représentent des coupes très agrandies
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de produits photographiques suivant l'invention comprenant respec- tivement une couche filtre et une couche antihalo.
- les Figs. 3 et 4 représentent les spectrogrammes de trois colorants suivant l'invention.
A la Fig. 1, le produit suivant l'invention comprend un support 10 constitué par tout produit approprié, tel que l'acétate de cellulose, le nitrate de cellulose, une résine synthétique ou par un produit opaque tel que le papier, sur lequel est appliquée une couche d'émulsion 11 et une surcouche 12 contenant un colorant cationique suivant l'invention.
A la Fig. 2, le produit suivant l'invention comprend un support 10 portant sur une face une couche d'émulsion 11 et, sur l'autre face, une couche antihalo 13 contenant un colorant cationi- que suivant l'invention.
Les exemples X à XVI, non limitatifs, illustrent la manière d'utiliser les colorants suivant l'invention pour la prépa- ration de couches filtres absorbant la lumière.
EXEMPLE X.-
On dissout 1,5 g du colorant 1 dans 37,5 ml d'eau et on ajoute cette solution à 4,5 litres d'une solution dorsale 5% de gélatine. On applique alors ce mélange comme ccuche dorsale antihalo sur un support, qui a reçu sur l'autre face une couche d'émulsion photographique aux halogénures d'argent.
Après exposition du produit photographique de manière ' usuelle, on le développe par un révélateur de composition suivante
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Sulfate de N-mét3y1-para-aminophénol..................... 2 g Sulfite de sodium anhydre................................ 90 g Hydroquinone............................................. 8 g Carbonate de sodium à 1 mole d'eau....................... 52,2 g Bromure de potassium..................................... 5 g Eau................................................. q.s.p. 1 litre .Au cours du développement, le colorant s'élimine complu
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tement du produit photographique.
EXEMPLE XI.On prépare un produit photographique comme à l'exemple X, en utilisant le colorant 2 à la place du colorant 1. De la même manière, le développement de l'image exposée dans ce produit photograpnique à l'aide du révélateur de l'exemple C provoque l'élimination complète du colorant.
EXEMPLE XII.Un produit photographique préparé comme à l'exemple X ' mais avec le colorant 4 dans la couche antihalo à la place du colo- rant 1 est libéré complètement de ce colorant par un développement ; analogue à celui de l'exemple X.
EXEMPOE XIII. - On traite un autre échantillon du produit photographique préparé à l'exemple XII par un fixateur usuel au thiosulfate de sodium, et on élimine complètement le colorant dans cette couche antihalo.
EXEMPLE XIV.6 Un produit photographique préparé comme à l'exemple X dans lequel on a substitué le colorant 6 au colorant 1 donne des résultats analogues à ceux obtenus à. l'exemple X.
EXEMPLE XV.- On applique un mélange du colorant 1 et d'une solution aqueuse de gélatine telle que préparée à l'exemple X sur une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent portée par un support usuel.
Après exposition photographique du produit de manière usuelle, le développement de ce produit exposé par le révélateur de l'exemple X provoque une élimination complète du colorant de la couche filtre sur l'image développée.......
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EXEMPLE. XVI................ EXEMPLE, XV;J:,... , . '" ..., ,
De même, on peut utiliser les autres colorants suivant
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l'invention dans des couches filtres, comme à l'exemple XV.
Bien que les exemples précités concernant l'utilisation des colorants suivant l'invention dans des couches antihalo et dans des surcouches placées sur des couches d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, on peut appliquer aussi des couches con- tenant les colorants suivant l'invention entre des couches photo- sensibles aux halogénures d'argent dans des produits photographiques à plusieurs couches.
Certains des colorants suivant l'invention sont utiles comme colorants sensibilisateurs pour sensibiliser chromatiquement des couches d'émulsion aux halogénures d'argent, par exemple, au chlcurue, au bromure, à l'iodure, au chlorobromure, au bromoiodure d'argent, etc.. On a consigné au tableau II les longueurs d'onde de la lumière à laquelle une émulsion aux halogénures d'argent est sensibilisée par certains des colorants suivant l'invention.
N du Type d'émulsion Longueur d'onde en Intervalle de Colorant millimicrons du !:la- longueurs d'on- ximum de sensibilité de en milli- de l'émulsion. microns auopel l'émulsion est
EMI14.1
#######################¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ sensibilisée
EMI14.2
<tb> 2 <SEP> Chlore <SEP> bromure <SEP> d'argent <SEP> 560 <SEP> 560 <SEP> - <SEP> 640
<tb>
<tb> 3 <SEP> Bromoiodure <SEP> d'argent <SEP> 620 <SEP> 540 <SEP> - <SEP> 670
<tb>
<tb> 6 <SEP> Bromoiodure <SEP> d'argent <SEP> 530 <SEP> 530 <SEP> - <SEP> 580
<tb>
La Fig. 3 représente l'effet sensibilisateur produit sur une émulsion aux halogénures d'argent par l'iodure de 9-(1,2,
EMI14.3
3,5,6,7-hexahydrobenzo-Ù-jf-quinolizinyl)-allylidénephénacylpyri- dinium.
La Fig. 4 représente l'effet sensibilisateur produit sur une émulsion aux halogénures d'argent par le perchlorate de
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1-(Plpha-cyauo-para-diraéthyl-minostyryl)-pyridinium.
Des caractéristiques de solubilité des colorants suivant l'invention, ainsi que leur bonne aptitude au blanchiment, lorsqu'on les incorpore aux révélateurs photographiques ou à d'autres bains de traitement,et aussi les propriétés sensibilisatrices de certains
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colorants suivant l'invention les rendent très utiles connue sensi- bilisateurs des produits photographiques.
La concentration à laquelle on peut utiliser les colo- rants suivant l'invention dans les émulsions comme sensibilisateurs optiques peut varier considérablement suivant le produit photogra- phique particulier, dans lequel ils sont utilisés, et suivant les effets désirés. On peut déterminer la quantité de colorant néces- saire pour une émulsion aux halogénures d'argent particulière par les techniques usuelles.
Les nouveaux colorants cationiques suimtn l'invention sont caractérisés par une bonne solubilité dans les solutions neutres et dans les solutions légèrement acides et par une bonne aptitude au blanchiment par les révélateurs photographiques usuels et par les bains de traitement. Ces propriétés rendent ces colorants très utiles pour la fabrication de produits photographiques photo- sensibles. Certains de ces colorants sont particulièrement précieux dans les couches filtres absorbant la lumière, qui sont placées sur les couches d'émulsion aux halogénures d'argent ou entre de telles couches d'émulsion ou encore sur le support d'un produit photographique sur lequel sont appliquées les dites couches d'émul- sion.
Certains des colorants suivant l'invention sont utiles aussi comme colorants sensibilisateurs chromatiques dans les émulsions photographiques aux halogénures d'argent.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits et représentés, qui n'ont été choisis qu'à titre d'exemples.