BE621259A - - Google Patents

Description

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   pour : "Procédé pour la préparation de produite organiques et produit* obtenus'.   



   Il a été trouvé que l'on parvient, à partir de 3- cyano-3,3,5-trialcoylcyclohexanone, par hydrogénation en   présence   d'ammoniaque,   à   de nouveaux composés de formule générale 
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 dans Laquelle R   représente/   des groupes alcoyles semblable  Ou 

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 différente, en particulier des groupes méhtyle et le groupe fonc- tionnel x peut être un reste aminé ou hydroxyle. Par le choix des conditions, on peut obtenir l'un comme l'autre produit de réac- tion d'une manière largement sélective et avant tout avec de très hauts rendements. Le fait que la réaction se laisse réaliser aussi aisément, pourrait être attribué avant tout à la stabilité de la molécule fondamentale, essentiellement conditionnée par la disposition en cycle.

   Le catalyseur employé joue également un rôle important. Pour ce qui est de la composition du produit de réaction, la teneur en ammoniaque du mélange mie en oeuvre en particulier, en est, à c8té d'autres facteurs, responsable, en ce sens que la réaction se développe par diminution de la quantité d'ammoniaque, en faveur de l'aminoalcool, tandis que, par   augmen-   tation ue la quantité d'ammoniaque, la diamine est préférentielle- ment formée, 
Les deux produits possèdent une série de propriétés remarquables, en particulier pour la préparation de hauts poly- mères, qui se différentient de manière très essentielle et avan- tageuse des matières plastiques connues jusqu'à présent. 



   A ici une importance, le haut degré de pureté des mo- nomères basiques, qui, en raison des bons rapports de réaction, mais avant tout également de la séparation favorable par distil- lation, peut être atteint sans difficulté dans le traitement du produit brut. 



   L'hydrogénation est réalisable aussi bien en charge qu'en marche continue. Par utilisation du catalyseur encore à décrire, la température optimale pour l'obtention des deux subs- tances se situe entre environ 50 et 150 , de préférence cependant entre environ 70 et   130*0.   Tandis que, en règle   tout 4   fait gé- nérale, la réaction   progrès.:*   plus rapidement à haute pression, il faut cependant veiller à ce que la pression partielle de l'hy- drogène ne descende de préférence pas en dessous d'environ 50 atmosphères. Pour la préparation de l'aminoalcool, des additions 

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 de lis3 d'environ 1 mole/3 10 moles de cétonitrile paraissent favorables, tandis que pourl'obtention de la diamine, environ 
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 10-30 mole UR 3/noe de cétonitrile sont convenables.

   Evidemment, ! on peut également, selon les exigences du produit final, travail- 1er dans des domaines intermédiaires, inférieure ou   supérieure.   



   Comme catalyseurs, entrent en considération tous les catalyseurs utilisables pour des réactions d'hydrogénation. Ici sont à considérer en particulier les catalyseurs contenant du Fe, du Co et du Ni, le cas échéant avec des produits   d'addition. :   sur supports, etoi. Comme remarquablement actif, s'est révélé avant tout le cobalt sur   kieselgur,   de manière correspondante au 
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 catalyseur ueu-1 dans le procédé '3.acha-xopach. La composant métallique se situe ici de   préférence.dans   le domaine entre 10 
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 et 40 en poids rapporté à 1'ensemble de la quantité de cataly- sourd La 3-.cay:..rt'.y5. tarant en oona ; aération comme matière première est obtenue à partir dlïaophovoue et d'acide cyannydrique. Ce procédé peut sw réaliser de diC:féren:. tes façons.

   Par exemple, il est possible de disposer (introduire) 1 probablement l'isophorone en même temps que du cyanure de sodium,; du méthanol et de l'eau et d'introduire de l'acide acétique cris- tallisable dans ce mélange, ce par quoi l'acide cyanhydrique est- libéré. Le nitrile cherché se forme alors* On peut   également   
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 travailler à températures élevées, entre 125 et 275*t dans quel ; cas la cétone est tout d'abord placée préalablement avec 1 'alcali et l'acide cyantiydrique est ensuite introduit goutte à goutte. 



  Particulièrement avantageux est un mode opératoire, selon lequel on fait passer l'iaophorone et l'acide gygnbydrique sur un cata- lyseur alcalin diepoué sur des supports solides (par exemple NaUli sur fragments de porcelaine) l'acide cyainaydrique étant introduit à raison de quantités, qui ne sont pas supérieures à environ 10 ' . du mélante 'total mis en oeuvre. Il n'est: pas nécessaire d'ent-      
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 ployer de solvant. Le domaine de température se situe environ en- # tre >0 et j5u*. 

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   La voie ouverte par la présente invention a une impor- tance fondamentale. On sait certes que l'on peut hydrogéner les cétonitrilea, en cas spécial, on n'est cependant par parvenu à hydrogéner les y   -cétonitriles,  du fait qu'ils présentent par 
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 analogie à d'autres cétonitrileeg une tendance marquée à l'éli- mination de HCN. Ces phénomènes peuvent cependant être évités sous les conditions particulières du procédé conforme à   l'inven-     tion.   
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  Le procédé peut être réalisé de manière convenble en présence de solvants organiques. Ici entrent avant tuut en   consi-   dération les   alcools   comme l'alcool méthylique, l'alcool   éthyli-   que,  etc,     l'éther .   mais également les hydrocarbures en général, 
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 comme par exemple le cyclohexane'ou prouur.ts similairyu. 



  3Ck..'   1,   Dane un autoolave   de 2     litres.   .furent introduits 
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 z0 gr (2 moles) de 3..cano3,,3,,5ywt.'imttloyc.oheanona (I) (tF 7U'C)t 3U cm3 de méthanol, U0 cm,3 d'ammoniaque liquide et 30 gr d'un catalyseur à buse de cobalt préalablement réduit et broyé (33r Oo sur kieselbur). On envoya dans l'autoclave de illy- drogène comprimé jusqu'à une pression de 150 atmosphères, on chauffe ensuite à 120 C. La fixation d'hydrogène fut terminée après 2 heures.   L   mélange de réaction fut, après refroidisse- ment, séparé du catalyseur parfiltration, le méthanol et de petits quantités d'eau furent éliminés par   évaporation,   le résidu fut   distillé dans le vide. Les fractions principales furent :   
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 1.

   PE18 - 78-7900 à en poids n2o m 1#474Z (Imine) 2. PE2,5 . 11:-x13,? C 81,4% nj"  - 1,4888 (Diamine) 3- PE1,6 - 1'5-136 0 9,4% . n2 . 1,4933 (Aminoalcool) Résidu de distillation   4,7%   en poids. 



   2. Dans un autoclave de 2   litrea,   furent hydrogénés      
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 330 gr (2 moles) du céuonitrile I, en préteuce de 8,5 6r d'am- moniaque et 35 gr iu   catalyseur   déprit   dé@s   l'exemple 1, à 
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 11000 et 150 otmosphères, Le traitement 4 ;stillHtoire fournit 1      

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6,2   %   en poids de diamine 
83,0% en poids d'aminoalcool. 



     3. Dans   un fourneau de   0,5   litre en V2A, rempli avec 450cm3 de catalyseur au cobalt comprimé en tablettes (voir   exemple 1),   qui fut réduit à 400 C, on pompa, à 125  et 120 atmos- phères t a) 50 cm3 d'une solution   méthanolique   du cétonitrile I (110 gr I 100 ml méthanol) et 25 cm3 d'ammoniaque liquide b) 25 cm3 de I, préchauffé et 25 cm3 d'ammoniaque   par ;   heure. 



     En   même temps, on faisait passer 200 litres   d'hydrogène   par heure, Le traitement donna a) 79,5% en poids de diamine   10*3%,On     poius   d'aminoalcool b)   72,8%   en poids de diamine   14,0%   en poids   d'aminoalcool.   



   REVENDICATIONS 
1. Procédé pour la préparation de composée de formule 
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 dans laquelle R   représenteras   groupes alcoyles semblables OU   différents,   en particulier des groupes méthyle et le groupe   fonce   tionnel x un rente amino ou hydroxyle, caractérisé en ce que l'on transforme la   par     hydrogène     tion   en présence   d'a@moniaque.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 2. Procédé selon la r@endication 1, caractérisé en ce que l'on utilise des catalyseurs contenant du fer, du cobalt ou .du nickel, 3. Procédé selon les revendications 1 et 2, caracté- j risé en ce que l'on utilise comme catalyseur,du cobalt précipité ; sur kieselgur. <Desc/Clms Page number 6>

   4. Choses de formule EMI6.1 dans laquelle R représente des groupes alcoyles semblables ou différent.,en particulier des groupes méthyle et le groupe fonctionnel X un reste amine ou hydroxyle, préparés par un procédé suivant l'une quelconque des revendications précéden- tes.