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N6uT aux colorante anthraqu1noniqu.,. leut proc441 4'obt.ntio et leur emploi. '
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La présent* invention conotrüe de aourtatuc 0010- ranta aolubles dan. l'eau 0% ayant lu forxulo
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e& X daigne on groupe bydroxy ou sminos!m<, n \Ai noinbre Était se limitant de pr6t6renoe & , 5 et Y un groupe aD11 aliphatitiue rrfaotif.
Comme groupes noyez réactifs on design* 4...... peu *oye capables do réagir sur la fibre, e'atdift dee Groupes ecyl qui pouvont former avec les groupe a 4ütoe dg la cellulose une combinaison chimique avec foïafttion éventuelle d'une liaison c aval ont a. Couva* groùp*xoiatt do ce genre, on mentionne les rawtett acyl ci(, paon saturai (par exemple don groupes vinylsulfonyl, de group...o:t11' que., monoebloroacryliques et-des groupes UGSOCa -) et d<t restes acyl portant des uubatituantu 8o!ndable., par estettpl ceux qui dérivent d'acides carbo.Vliques ou .ultôn1que. aliphatiques contenant dans la chaîne aliphatique wb de pr4t fdrmnce en position C( 8 et/ou ?un substituant facile-
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mont soindable avec enlèvement do la paire d'électrons
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formant la liaison.
Comme substituant% do ce genre, on
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)mentionne les suivantes
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HO-SOa-O-C112CII2...S02-' ci-cu2 co-f ci-.<cu24co*, U)C-S02...o-CH2C...CO-. UO..S02...0-CH2C1!2-CO-. C9.0<UCO..t Cl...CU2-CIl-CO.... 01 ci
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Pour préparer les colorants r6pondan 1. :torMtIs (I)p on traite conform6mont 4 l'invention les colorants correspondants qui portent en position 2 du reste antbta-
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.i.non1qt.. un groupe sulfonique, c9azth-dire les colorant aYAnt 1& formule
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où. X, r et s ont la signification indiquât pour 16 feraule (1), par des agents rdduct4ura en bain faibl tirent aide neutre ou a10al1n pour obtenir la scission 4 group* 8ulto- nique 1.14 en position 2.
Cou. colorants anthraquinoniquett du eonr* 1'1"4- citrf, on peut utiliser dans Le procédé de Itinvention à titre de matières de ddpart de préférence les d6r.Ó. , aO11Q..t chloro. ou b omop:rop1on;,-liqut8 dot e4idon 'Mtu!tino'-4'-(4 ' -tMainoph4)aylMne )"aathrquinone<2 <di wfo< nique et ano<4<-(3'--aminophayÏ.amino)-<atÎ!r&q.uljMa<t<' 2,4'-di ulfonitiue, qui portent tta groupe - Ba libre ta position 1 et le substituant acrylique ou opioQ²11t" p1'4c t. li4 Ii.
l'autre groupe -NH2' te traite,mont selon l'invention des colorants Ayant la- formule (2 ear des agents réducteurs 8* rbit *'m& tageùoetient en milieu aqueux, par exemple faiblement owidop
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-neutre ou alcalin au moyen de sulfure de sodium, de d1thio- ait* de sodium, d'acides hydroalkyl.ulfiniqu'8, de tor#.146hy4tsnltoXTlatt de eino ou de sodium dt glucose, de fructose, de galantes* ou di X&nthog6nt, de cellulose.
On otfectue avantageusement et trattoment 4 température aod6r'., par exemple entre 20 .1 6000 Aprba la noienton du groupe sultanique lid on position 2$ on peut éventuellement ydoxyder les colorants ebt<tau t Oa obtient e-inei des colo- rente ayant la formule (1)je m8an) quand le traitement par les agent% rdductoura a provoqu6 non souloment la Mieaien du groupe sultantque lid en position 2 du noyau anthra- qu1noniquI, main encore une réduction dane le colorant <mtÏMP&-. quinonique lui-mome.
Lea colorante rdpondant à la formule (1) qu'on 4btiont selon le procède précité peuvent dtre préparée de manibre em:pyea<mte 6alQmont par acylavion de colorante
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ayant formule
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ah X #* S ont la oig2J,itice.t.1on indiquée pour la. formala (1). au #oy.n 4'anbydr1da8 ou d'hlog6nure8 d'nais aliphatique.,
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qui comportent dans la chatne &1:I.pha'bique. un empliestent réactif, ct.8t--d1r. capable de réagi* sur une g&e44ibre fi'* brouke avec formation d'une liaison de eovalwM<< Comme agents d'acylation de ce 6 * ** %*a- tionne surtout 1 chlorure acrylique, ainsi que les oblorur4a ou bromures de ch1oronc'tYle, de ohlorc-ou bromoprQp1Q.,18 #t d'o(|8 -d1chlo:
roprOl)ionylo.,' ' Les colorante à acyle arépondant h la. tO8
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(3) t'obtiennent selon des procédas connu* f par tapie /déposée 19- mk,4jij.S9 celui indique dans le brevet 411*miud ng 54t<,266/ou 4an.' u6noe4-l ,4 .lanviep ,?.96 le brevet français n t. MO,533 partir des acides 1- mino "
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4. ( nminoph6nylamino }..anthracuinana-ou,ouique s.
On effectue avantageusement le* aeylations c. fferoes, a l'invention en milieu aqueux et en présence d'agents liant les acide , oomne le carbonate de sodium ou 1 brdrtrdt
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de sodium ou de potassium.
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Les composta du type actylam1no r4pon4ant la ferraule (1) peuvent écalomont ¯trI prdpar6. h. partir des ddriT4s 6-chlores ou 6-byamopropioayltuainû correspondants par aoiasion de 1'hydï'ohalognur* au noyen da substances aloalinea.
Les colorante préparés selon le procédé de l'ia Tention et répondant à l& formule (1 sont nouveaux* Il. conviennent à la teinture et a l'impression dos mtl,bxes
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les plue diverse., en particulier de libre. animales et
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synthétiques contenant de liante, comme les super polyamltf sa les suporpolyurdthanoa, la. soie et 1 IttinCt en bain faibles ment acide, neutre ou faiblement alcalin. Les teinture* et Ion impressions qu'on obtient de cotte façon présentant
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de bonnes solidit6a à la lumière ot au lavage, Gdnltaltw ment élise sont aussi solide* a la transpiration et tU foulonnage.
Dans los exemples non limitatifs tl3.trbl, 168 1 partira et pour-cent s'entondent, saut mention contraire @
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en poids et les températures sont indiquées en degrtfs oenti grades. Entre les parties en volume et en poids, il existé
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le M3e rapport qu'entre le (gramme et le centimètre oatr4.
E7t IF',.E 1' On dissout 48,9 parties d'acide 1-ino.(4'.
* inophényltunino)-anthraquinonc-2#30-dioulfbnique dans 400 , parties d'eau en ajoutant environ 4 partis* d'hydroxyde de sodium, Après addition de 21.2 parties de carbonate de sodium, on refroidit la solution à O par addition de glace
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et on ajoute 34 parties de chlorure 8 -ohloropfopionyiique à 0 - 5 , Après la fin de l'acylation, on précipite par addition de chlorure de sodium le colorant formé et on l'isole par filtration.
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On redissout h nouveau la pi±te du colorant obtenu dans 2000 parties d'eau h 90* et on ajoute 19p3 parties d'hydroaulfite de sodium. Il se forme rapidement une cuve
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jaune baun, à laquelle on ajoute 6,4 parties d'hydroxyde de sodium* puis on agite la solution pendant un certain tempe., Le colorant qui cristalline progressivement est finalement isolé par filtration et lavé avec une solution de chlorure de sodium.
Le colorant ainsi obtenu ttint la laine aussi bien en bain neutre qu'en bain faiblement acide en des nuances bleu rougotre, pleines ayant de bonnes solidités.
EXEMPLE, 2
On chauffe pendant 10 minute au reflux et à l'étullition la vite de colorant préparée salon l'exemple dans une solution de 42,4 partita de carbonate de modium dans 800 partie* d'eau. On laisse refroidir la solution, aprés l'avoir éventuellement filtrée pour enlever des impuretés ce qui produit la précipitation pratiquement complète du colorant.
On isole ce colorant, on le lava avec une solu- tion de chlorure de sodium et on le sèche sous vide à 50 , Le produit représente une poudre de douleur bleue, qui se dissout dans l'eau avec coloration bleue, dans l'acide sul- furique concentré avec coloration violette et qui toint la laine en bain neutre ou faiblement acide en des nuances bleu rougeâtre, pleines,
ayant de bonnes solidités* On obtient des colorante similaires quand on utilise Ion colorants de départ indiquée dans la colonne X du tableau ci-aprèsà la place des odorants chloropropio-
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nyliquei préparés aelon l'pxope 1;
la, colonne II du tableau indique les nuances respectives des teintures qu'on obtient sur du ooton et de la laine
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¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯1¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯ IX NUa /YY\ bleu I3nB rougottre N!/-NCOCHCHg<Cl
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<tb> CH3
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ü NII2 ls /YY\ bleu NIICUCIICI-C1 rouaotv. o NlI""SO)" 1 Ol!
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<tb> SO3H <SEP> violet
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NII. -NJlCOJl20B201
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<tb> C <SEP> OH
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<tb>
<tb> 4 <SEP> violet
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<tb> SO3H
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1/11.. <=> ..lfn..co-Clla..cl
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<tb> ,##i'J
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<tb> 1 <SEP> II
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mmmmi.i imiiii uii.
W!-¯ --i.--i.--nr-.uiT-T# i-u-iuiLiii tti- MéMUiM teMMM MiiteiiiMEtteHi
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<tb> ONH2
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<tb> /yves <SEP> blets
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\kaa/ S03H *ûugfjt1arf NBo-Y-CB-cn2-CU2-cl S03U OUU4tf'
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<tb> C2H3
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<tb> ONH3
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rJIy' NB2 bleu J03U' 'ua"ü.
Nu- NH--CO-Cn.CU2
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<tb> CNH2
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bleu NIf-CO-CIIlllcu2 Nll-D-S03U
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<tb> 0 <SEP> OH
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<tb> SO3H
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NII- D¯NU..co¯CU.CU2
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II ONB2 b,tl ('(fui. bleu \Ij(l 8pi ro.gottro Nu ONII..c"CCl :NU 2 10 /y\ bleu S03B rougoâtri J N'..I- I 3 roucoltrt 0 N.11- J .
NU,5 \l.u o NBbNBCOCu..cB2 . S03U -Nil-CO-Cll=CH rougottre llii- ITIII-GpCÜsr<CÜ 12 /vu\ bleu rous.Atr. s5!ji o NU- O..NR-co-cn2
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<tb> I <SEP> II
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4 NiLCH40ti 3 violet 0 NH-./\<.M!-CO-CH=CH
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¯ bleu
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E..XEi 1PLE 3 On dissout 48,9 partie* d'acide 1-amino¯4-(4'- sainophénylamino)-anthra<],uinone¯2,3l--disulfonique dans 1000 parties d'eau a 50 et on neutralise la solution avec environ 4 parties d'hydroxyde de sodium,, On ajoute en ,Saupoudrant 19,2 parties d'hydrosulfite de sodium, on agit, le-mélange pendant 15 minutes supplémentaires puis on
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rajoute 16 parties d'hydroxyde de sodium, et on continue à agiter pendant 2 heures en laissant la. température s'abais- or. On précipite ensuit par addition de chlorure de sodium le colorant d0sulfoné en position 2, on l'isole par filtration et on le lave avec du chlorure de sodium.
On dissout la pâte du colorant ainsi obtenue dans 2000 parties d'eau 4 70 , on ajouta Ae la glace pour refroi- dir a O et on ajoute en même temps 21,2 parties de carbo- nate de sodium et 3é parties de chlorure de p -ohloropro- pionyle, Aprba l'acylation, on précipite le colorant par addition de chlorure de sodium et on l'isole par filtra- tion. Co colorant présente les âmes propriétés que celui préparé Ion l'exemple 1 et il toint la laine en des nuances bleu rougeâtre.
On effectue l'aorylation et le traitement du co- lorant selon lea indications de 1'exemple 2. Le colorant
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obtenu prÓ¯uat9 los mènes qualités tinctoriales que celui préparé d'après l'exemple 2,
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Procède de tointure:
On entre dans un bain de teinture contenant pour 1000 parties d'eau 10 parties de sulfate de sodium crin. tollisé, 6 parties d'acide acétique à 40% et 2 parties du dolorant décrit dan4 l'exemple 1, 30- 80 avec 100 partie* de filé* de laine, On chauffe le bain en l'espace d'une domi-heure jusque l'ébulliton, puis on effectue la teinture pendent une heure au bouillent Après cela) on rince la laine teinte et on la Bêche. On obtient une nuance bleu rougâtre très uniformes