BE637236A

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Publication number: BE637236A
Authority: BE
Priority date: 1963-09-11
Also published as: FR1369634A

Description


  ta présente invention a trait un procédé pour la préparation de dérivés de pyridine représentés par la formule générale

  

 <EMI ID=1.1> 


  
 <EMI ID=2.1> 

  
alcoyles intérieurs, en particulier de* groupements alcoyles intérieurs contenant 1 &#65533; 3 atomes de carbone,

  
 <EMI ID=3.1> 

  
d'hydrogène ou des groupements alcoyles Intérieurs, en particulier des groupes alcoyles inférieurs contenant

  
 <EMI ID=4.1> 

  
ou le chiffre 5.

  
Dans les composés préférés de la formule générale I, les

  
 <EMI ID=5.1> 

  
des groupements méthyles ou éthyles,

  
 <EMI ID=6.1>  des positions possibles, soit dans plusieurs de$ positions

  
 <EMI ID=7.1> 

  
Les composés mentionnés ci-après, obtenue suivant le procédé en question, sont particulièrement préfères! 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
pyridine.

  
Le procédé susdit est caractérisé par la réaction d'un

  
 <EMI ID=9.1> 

  
formule générale

  

 <EMI ID=10.1> 


  
 <EMI ID=11.1> 

  
et Hal représente un atome d'halogène, en particulier un atome de chlore ou de brome, 

  
avec un alcoolate alcalin d'un alcool inférieur.

  
 <EMI ID=12.1>  quée ci-dessus, les alcools inférieurs sont, en particulier, des  <EMI ID=13.1> 

  
(de préférence le méthanol ou l'éthanol). 

  
De la réaction des composés halogènes de la formule 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
ment des atomes d'halogène par des groupements alooxy. Afin 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
d'un alcoolate alcalin. On peut préparer cette solution alcoolique, en dissolvant, dans un alcool, un métal alcalin, un 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
Ainsi, l'un des substituants peut titre le groupe méthyle, et l'autre le groupe éthyle.

  
Les composés préparés suivant le procédé en question sont des substances odorantes nouvelles. Ces composés répandent une odeur de musc prononcée. En raison de cette caractéristique et de leur bonne fixité, on peut les utiliser, dans l'industrie

  
de la parfumerie, comme substances odorantes ou comme fixateurs,

  
 <EMI ID=17.1> 

  
diméthoxy-3-nitro-quinoléine et de la 2,4-diméthoxy-3-nitro-5,6- <EMI ID=18.1> 

  
des substances connues. Les composés de départ de la formule générale II, dont le symbole B représente le groupe pentaméthy.

  
 <EMI ID=19.1> 

  
nouvelles que l'on peut préparer, à partir des composés dihydroxy-

  
 <EMI ID=20.1> 

  
l'oxychlorure de phosphore.

  
 <EMI ID=21.1> 

  
de composés dihydroxylés correspondants, en remplaçant les groupes hydroxyles. Ainsi, par exemple, on peut préparer la

  
 <EMI ID=22.1>  

  
 <EMI ID=23.1> 

  
2 heures en introduisant de l'azote, Apres le refroidissement" on rend légèrement acide au Congo avec de l'acide chlorhydrique  concentre filtre avec succion le chlorure de potassium et

  
 <EMI ID=24.1> 

  
hydroquinoléine obtenue dans de l'éther, lave avec de l'eau,  évapore l'éther et recristallise dans du méthanol dilué. Le

  
 <EMI ID=25.1> 

Exemple 2 

  
De manière analogue aux indications données a l'exemple,

  
 <EMI ID=26.1>  correspondant (point de fusion* 244[deg.] [décomposition]), que

  
 <EMI ID=27.1> 

  
Apres recristallisation dans de l'éther de pétrole, le produit fond' 70-71[deg.].

  
 <EMI ID=28.1> 

  
quinoléine, de la manière suivante.

  
Pendant 3 heures, on remue un mélange de 40 g de

  
 <EMI ID=29.1> 

  
Lorsque la température commence a baisser, on pose le mélange de réaotion pendant 2 heures dans de l'eau glacée et ajoute

  
de l'eau au mélange jusqu'à ce que celui-ci devienne trouble. Ensuite, on filtre avec succion et reoristallise dans de l'acide

  
 <EMI ID=30.1> 

  
le refroidissement, on acidifie avec de l'acide ohlorhydrique alcoolique, filtre avec succion le chlorure de potassium, concentre reprend par de l'éther et lave avec de l'eau. Après l'évapô-

  
 <EMI ID=31.1>   <EMI ID=32.1>  Exemple-5 

  
En utilisant une solution d'éthylate de sodium et d'alcool absolu' la place de la solution de sodium et de méthanol, on obtient, de manière analogue aux indications données a l'exemple 4, la 2,4-diéthoxy-3-nltro-quinoléine. sous forme da cristaux jaunes tondant' 56-570,

Exemple 6 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
Apres le refroidissement, on rend neutre au moyen d'aoide acétique, filtre avec succion des sels précipites, et élimine le méthanol par distillation sous vide partiel. Le résidu est additionné de 100 ml d'eau et 200 ml d'éther de pétrole, la

  
 <EMI ID=34.1> 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
De façon analogue aux indications données 1 l'exemple 2,

  
 <EMI ID=36.1>   <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
û 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
quinoléine, utilisée comme substance de départ, peut être  <EMI ID=41.1>

Claims

<EMI ID=42.1>

<EMI ID=43.1>

<EMI ID=44.1>

des groupements alcoyles intérieurs, et x représentant

le chiffre 4 ou le chiffre 5,

caractérisé par la réaction d'un dérivé de 2,4-dihalogéno-

<EMI ID=45.1>

<EMI ID=46.1>

<EMI ID=47.1>

et Hal représente un atome d'halogène,

avec un alcoolats alcalin d'un alcool inférieur. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé

<EMI ID=48.1>

<EMI ID=49.1>

substance de départ.

<EMI ID=50.1>

<EMI ID=51.1>

<EMI ID=52.1>

par la formule générale

<EMI ID=53.1>

<EMI ID=54.1>

groupements alcoyles inférieurs, et x représentant le chiffre 4 ou le chiffre 5,

comme substances odorantes.

<EMI ID=55.1>

<EMI ID=56.1> <EMI ID=57.1>

par le fait qu'elles contiennent un ou plusieurs dérivée de pyridine représentés par la formule générale

<EMI ID=58.1>

<EMI ID=59.1>

<EMI ID=60.1>

générale

<EMI ID=61.1>

<EMI ID=62.1>

<EMI ID=63.1>

groupements alcoyles inférieurs, et x représentant

<EMI ID=64.1> <EMI ID=65.1>

18. La

<EMI ID=66.1>