BE661312A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de préparation d'alcényl-sulfonamides et produits obte- nus." 
Le brevet belge n  631. 366 a pour objet un procède de préparation de composés contenant des groupes d'alcényl-sulfona- mides par réaction d'ammoniaque, d'amines aliphatiques,   cycloali-   phétiques, araliphatiques primaires ou secondaires ou d'amines hétérocycliques hydrogénées dont les groupes aminés réagissent      conune ceux d'amines aliphatiques, avec des sulfates de carbyle en présence d'hydroxydes des métaux alcalino-terreux. 

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  Or, la demanderesse a trouvé que l' on ar1ve .. 4es &&C4'* nyl-sulfonamides portant des substituants de H-a¯lkyle et can v :4 nant une ou plusieurs fois dans leur polécule le groupement 
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 dans laquelle R 1 et R 2 représentent chacun un atome d'hydrogène, ,,.( un reste alkyle ou un reste alkyle portant comme sqbatituant-8 "IÍ il des &tomes d'halogène, en traitant des composes aontenant'dant "1; leur molécule une ou plusieurs fois le groupement d'acide ,) i'Ù éthionique êthionique 
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 "Rl et:

   R2 ayant la signification mentionnée ci-dessus et Ka déaim gnant un métal alcalin ou le groupe NH4, avec au moins un   équi-   valent d'un composé alcalin ou alcalino-terreux offrant une   réac-   tion basique par fonction d'ester d'acide sulfurique à une va- leur de pH supérieure à 7,5, de préférence entre 9 et 13, 
Comme composés de départ, on peut utiliser les sels alcalins d'amides d'acide éthionique N-substitués pouvant être obtenus selon le brevet belge 620 445 par réaction de sulfate'de 
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 carbyle substitués ou non-substitués, aaa&es amines aliphatiqueo' cycloaliphatiques, araliphatiques primaires ou secondaires ou des amines hétérocycliques hydrogénées dont les groupes aminée , réa-   gissent   comme ceux d'amines aliphatiques.

   Par exemple, on   mention..,   
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 nera les sels sodiques ou potassiques d'amides d'acides N-n-hexyl1 éthiônique, N-2-éthylhexyl-éthionique, N-cyclohexyl-étion3,c;ue, N-m6thyl-N-benzyl-6thionique, N-dod6cyl-6thionique, N-méthyl-H- ' octaaécyl-éthionique# N-méthyl-N-benzyl-2-méthyl-éthionique, N-n-nexyl-2-méthyl-éthionique. 



   On traite les sels alcalins des amides d'acide substitués dans une solution ou suspension aqueuse avec au moins 1 équivalent 
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 d'un1composé alcalin ou alcalino-terreux montrant une réaction 

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 basique par mole de fonction d'ester d'acide sulfurique, Pendant la réaction, la valeur pH du mélange doit être supérieure à 7,5, de préférence elle s'élève à une gamme entre 9 et 13, Comme composés alcalins ou alcalino-terreux montrant une réaction ba- sique on utilisera des bicarbonates, carbonates et hydroxydes, par exemple, les hydroxydes de sodium et de potassium, les car- bonates de sodium et de potassium, les bicarbonates de sodium et de potassium, le carbonate de calcium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de baryum. 



   On peut introduire ces composés alcalins ou alcalino- terreux dans la solution aqueuse ou la dispersion des sels alca- lins des amides d'acide éthionique en une seule ou par plusieurs portions, ou on peut opérer de manière inverse en introduisant les sels alcalins des amides d'acide éthionique. 



   En plus de l'eau, un solvant inerte peut être présent, de préférence un solvant non miscible à   l'eau,   dans lequel les produits se dissolvent et que l'on peut facilement séparer par distillation. On mentionnera, par exemple, le chlorure de mé- thylène, le chloroforme, le chlorure d'éthylène, le chloro- benzène, l'éther de pétrole, le benzène. 



   Les températures de réaction se situent entre 0 et   100 C,        de préférence entre 20   et 70 C,   et dépendent de la vapeur pH du mélange de réaction. La vitesse de réaction augmente avec l'aug- mentation de la valeur de pH. 



   Les alcényl-sulfonamides N-substitués obtenus selon le procédé objet de l'invention sont appropriés au traitement de matières textiles et comme agents antiparasitaires. qui 
Les exemples/suivent illustrent l'invention sans, toute- fois, en limiter la portée. Les parties indiquées sont des par- ties en poids. Les points de fusion et d'ébullition ne sont pas corrigés. 



  EXEMPLE 1 ##-#.###. 



   Tout en agitant à 0-5 C, on introduit 320 parties de sul. 

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 fate de carbyle par plusieurs portions dans un Mélange de 129 'parties de 2-éthylhexylamine, 500 parties d'eau et 630 parties de chlorure d'éthylène. Par addtion simultanée de solution d'hy- droxyde de potassium à   25,6%   (consommation totale 605 parties), on maintient une valeur de pH de 10 à 10,5 dans le mélange de réaction. Après avoir poursuivi l'agitation pendant encore 30 minutes à 0-5 C, on ajuste la vapeur de pH à environ 6, en ajou- tant de l'acide chlorhydrique.

   On sépare le sel qui a précipité, on lave avec 250 parties de   chlonre   d'éthylène et on sèche sur du P2O5 (sans appliquer une pression réduite).Rendement : 
346,6 parties (97% de la théorie, par rapport à l'amine) du sel potassique de l'amide d'aciàe N-2-éthyl-hexyl-éthionique qui, après avoir été recsistallisé une fois dans un peu d'eau est analytiquement pur. On agite 345 parties du composé ainsi obtenu 
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     dans   2000 parties d'eau et à la température du local on ajoute en une seule portion une solution de 44,5 parties de NaOH dans 
1000 parties d'eau. On poursuit l'agitation pendant encore 30 minutes et après addition d'acide chlorhydrique jusqu'à   l'obten- .   tion d'une valeur de pH d'environ 6, on sépare l'huile se précio-      pitant comme couche supérieure.

   On peut la reprendre dans du chlorure de méthylène ou dans du benzène ou dans de l'éther de pétrole et la sécher au moyen de sulfate de sodium. Rendement après séparation du sulfate de sodium et élimination du   solvant   par distillation sous pression réduite 177,5 parties (= 83,5% de la théorie) de N-2-éthyl-hexyl-vinyl- sulfonamide. 



   Après la distillation (point d'ébullition 129-135 C sous une pression de 0,2 à 0,4 mm de mercure), on obtient 163,8 par- ties d'huile incolore, représentant le composé 

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 Indice de réfraction nO = 1,4682. 



  EXEMPLE 
A 25 C, on   ag .te   740 parties en volume de solution d'hy- droxyde de sodium normale dans un mélange de 181 parties   du'   composé de composition 
C6H13NH-SO2-CH2-CH2OSO3K, de 1200 parties d'eau et de 200 parties de chlorure de méthylène. 



  On laisse reposer le mélange pendant-environ 45 minutes, on      ajuste une valeur de pHd'environ 3 au moyen d'acide chlorhydrique      dilué et on sépare la   ;)hase   inférieure de chlorure de méthylène, on extrait encore deux fois la phase aqueuse avecµ chaque fois, 100 parties en volume de chlorure de méthylène etjon clarifie les extraits de chlorure de méthylène combinés avec un clarifiant, on filtre et on chasse le chlorure de méthylène   par' distillation   sous pression réduite.   Il,.reste   93,5 parties de N-n-hexyl-vinyl- sulfonamide brut.   Rend.*ment   après la distillation (à   124-125 C   sous une pression de 0,5-0,6 mm de mercure) :

  77 grammes (= 73% de la théorie) d'huile incolore d'un indice de réfraction de nD20 =   1.4649.   



  EXEMPLE 3 
A 20-25 C et tout en agitant on incorpore dans 60 par- ties en volume de solution d'hydroxyde de sodium   à 3,8     pourcents   en poids, 20 parties di composé de formule      
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 On chauffe la   suspensi)n   à 60 C et on poursuit   l'agitation   pen- dant encore environ 15 minutes en maintenant   cett   température, On refroidit l'huile qui s'est séparée à   20-25*C     t   après avoir neutralisé le mélange, on reprend l'huile dans duhlorure de 

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 méthylène. On extrait encore une fois la phase aqueuse au moyen de chlorure de méthylène, On sèche les extraits de chlorure   de '   méthylène combinés au moyen de sulfate de sodium.

   On   chasse'le   solvant par distillation et on soumet le résidu à la distilla- '/j tion dans le vide. Rendement :  s 8   parties   (63,4%   de la théorie) du composé 
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 sous forme d'une huile incolore. Point d'ébullition 148-150 C 
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 sous une pression de 0,3 mm de mercure 20 1,5370. "/h EXEMPLE 4 
On dissout   82, 2   parties  du.,,composé de   formule 
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 Cl; S 2-CH2-CR2 OS 3K dans 1200 parties d'eau, tout en agitant et à une température de 65 C. 



   Après avoir ajouté 240 parties de chlorure d'éthymène et 
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 250 parties en volume d'une oolutiorid'hydroxyde de sodium à 3,8 pourcents en poids, on agite le mélange pendant 50 minutes à 65- 
70 C, on le refroidit à 20-25 C et on l'agite dans .un mélange d'environ 4000 parties   d'eau   et de 2700 parties de tétrachlorure de carbone. Ensuite,on le filtre et de la phase d'hydrocarbure chloré du filtrat on obtient, après avoir chassé le solvant par distillation sous pression réduite et distillation du résidu,   le,"   
N-n-dodécyl-vinyl-sulfonamide sous forme d'huile incolore qui cristallise après refroidissement.

   Rendement :24 parties du composé 
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 -Nz=cN-s  NH-claa5 d'un point de fusion de   37-38 C   et d'un point d'ébullition de 
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 17 -176 C sous une pression de 01-0,2 mm de mercure. 'Il] 
REVENDICATIONS 
1. Procédé de préparation d'alcényl-sulfonamides N- 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. EMI6.7 .'>="S .>;.z*' <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1 alkyl..t:u])st1't\1'ê1!I, #"ractêr:l.Se en ce qu ':1.1 consiste a taire réagir des composés aliphatiques, cyclo-aliphatiques ou araliphatiques contenant une ou plusieurs fois dans leur molécule le groupe.',. ment de formule EMI7.2 dans laquelle Me désigne un métal alcalin ou le groupe NH4, R1 et R2 désignent chacun un atome d'hydrogène, un reste alkyle ou un reste halogéno-alkyle, contenant au moins 1 équivalent/mole de fonction d'ester d'acide sulfurique d'un composé alcalin ou -alcalino-terreux à des valeurs de pH supérieures à 7,5, de pré- férence entre 9 et 13.

   2. Alcényl-sulfonamides N-alkyl-substitués, obtenus par un procédé suivant la revendication 1.