Procédé de fabrication de menthol cristallin. La revendication du brevet principal se rapporte à un procédé de fabrication de men thol cristallin par hydrogénation de thymol, qui est caractérisé par le fait que la partie liquide du produit résultant de l'hydrogéna tion est agitée dans une atmosphère formée au moins en partie d'hydrogène, et en pré sence d'un catalyseur, d'où résulte' fine aug mentation de la quantité de menthol cristal lin solide par rapport à celle obtenue par hydrogénation seule.
La présente invention concerne l'application de ce procédé à l'hydrogénation catalytique de pipéritone comme matière première et elle présente la particularité que la partie du pro duit résultant de l'hydrogénation de pipéri- tone formant la matière première est agitée dans une atmosphère formée au moins en par tie d'hydrogène, et en présence d'un cataly seur, pour réaliser une augmentation de la proportion de menthol cristallin solide par rapport au produit normalement liquide ob tenu par hydrogénation seule de pipéritoné.
Ainsi, si, quand la matière première cesse d'absorber de l'hydrogène, le mélange est amené à une température d'environ <B>110'</B> â 120' C, est agité ensuite dans une atmos phère contenant de l'hydrogène en préseneë d'un catalyseur et est refroidi subséquem ment, on obtient la séparation d'une plus grande proportion de substance solide cris- talline que ce ne serait le cas si le refroidis sement avait eu lieu lorsque le premier traite ment avec de l'hydrogène était terminé.
On peut encore séparer les cristaux de la substance liquide après que le mélange pro duit à la fin de l'hydrogénation s'est refroidi, mélanger alors cette substance liquide avec de la matière première et hydrogéner ce mé lange de la manière connue.
La matière pre mière dans le mélange est alors hydrogénée et l'agitation de la substance normalement liquide en présence d'hydrogène et d'un cata lyseur produit la formation d'une certaine quantité de la substance cristalline. Ii en ré sulte que lorsque le mélange est de nouveau refroidi, la proportion de cristaux produits par rapport à la matière première employée est plus grande que ce n'aurait été le cas si celle-ci seule avait été hydrogénée.
Ceci conduit à une manière d'opérer dans laquelle la matière première est hydrogéné en quantités ou fournées successives, la subs tance normalement liquide de la première fournée étant mélangée avec la. deuxième fournée de matière première avant que celle- ci soit hydrogénée et la substance normale ment liquide de cette fournée étant mélangée avec la troisième fournée de matière première avant que celle-ci soit hydrogénée, et ainsi de suite, de sorte que finalement il ne reste plus qu'autant de substance normalement li quide qu'il y en avait après l'hydrogénation de la première fournée.
Le constituant normalement liquide peut. aussi être agité seul à. une température éle vée, de préférence d'environ 110 à 12() C dans une atmosphère au moins partiellement d'hydrogène et en présence d'un catalyseur; une portion en sera convertie en la substance solide cristalline.
Ainsi, il peut être avanta geux de chauffer la substance normalement liquide du produit de l'une quelconque des fournées précitées et de l'agiter dans une atmosphère au moins partiellement d'hydro gène et en présence d'un catalyseur, et de refroidir subséquemment le produit de cette agitation pour séparer la portion des cris taux avant que le constituant normalement liquide soit mélangé avec de la matière pre mière pour l'hydrogénation ultérieure.
Exer>aple <I>1:</I> 150 livres de pipéritone sont mélangée: avec 2 livres d'un catalyseur-nickel obtenu de la manière connue par réduction d'un composé de nickel. Le mélange est remué. de la. manière connue, dans un autoclave avec de l'hydrogène, à une pression de 2 à 5 kg par centimètre carré et à une température moyenne de 130 à 160 C jusqu'à ce que l'absorption d'hydrogène cesse. Le liquide chaud est séparé du catalyseur et refroidi lentement à environ 10 C.
Les cristaux qui se séparent (se montant à environ 30 % du pipéritone traité) sont enlevés du liquide et ce dernier est mélangé avec un poids de pi- péritone égal à celui des cristaux enlevés: ce mélange est hy drogéné et traité de la ma nière décrite ci-dessus (avec une production de cristaux se montant ù environ JOO <B>'//0</B> dit pipéritone dans le mélange hydrogén f#). La.
portion liquide finalement obtenue sera. mé langée avec une autre portion de pipéritone, et ainsi de suite. Exeiople <I>2:</I> Après la première, ou plutôt après l'une quelconque des hydrogénations décrites dans le premier exemple, le mélange dans l'auto clave est refroidi ou laissé se refroidir à un( température d'entre 110 à 120 C et remué de part en part à. cette température pendant plusieurs heures sans passage ultérieur d'hy drogène;
on refroidit. sépare les cristaux et mélange le liquide avec une nouvelle quan tité de pipéritone pour une autre hydrogéna.- i-ion, puis on procède comme décrit dans le premier exemple. La proportion de cristaux ainsi obtenue est considérablement plus grande que dans le premier exemple.
100 livres de la. substance normalement liquide provenant de l'hydrogénation de pi- péritone sont mélangées avec un catalyseur nickel et le mélange est chauffé à 120 C dans une atmosphère d'hydrogène. Pendant que la température est maintenue, le mé lange est vigoureusement remué pendant plu sieurs heures. Par refroidissement à 10 C, il se produit des cristaux s'élevant à. quel que 50 % du poids du liquide primitif.