CH136035A - Verfahren zur Darstellung eines Oxythionaphtens. - Google Patents

Description

  Verfahren     znr    Darstellung eines     Ogythionaphtens.       Es wurde .gefunden,     dass        Arylca.rboxy-          amido    - o -     thioglykolsäuren    der allgemeinen  Formel.:  
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    (R = nicht. substituierter oder     substituierter          Benzolrest    oder     Naphta.linrest)    beim Er  hitzen mit wässerigen Lösungen     alkalisch     reagierender Substanzen in     Oxythionaphten        e     oder     Naphtoxythiophene    übergehen.  



  Diese Reaktion muss als in hohem Grade       unerwartet    bezeichnet werden. Es konnte  nicht angenommen werden, dass die     Aryl-          ca.rbonsäureamid    - o -     thioglykolsäuren    unter       Ammoniakabspaltung    in     Oxythionaphten-          derivate    übergehen.

   Nach der     bisherigen     Kenntnis. war die Bildung von     Amidothio-          naphtencarbonsäuren     
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    anzunehmen, da sich die Bildung dieser Ver  bindungen aus den entsprechenden     Nitrilen     
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    bei der man bisher     (Friedländer:        "Fort-          schritte    der     Teerfarbenehemie",    8,     S.471;

       Deutsches Reichspatent Nr.<B>1.90291)</B> die       Ar.#Tlcarbonsäureamid-o-thioglykolsäuren    als  intermediär auftretende Produkte     vermutete,     unter den gleichen     Bedingungen    vollzieht  wie die oben beschriebene neue Reaktion.  



  Gegenstand dieses     Patentes    ist ein     V    er  fahren zur Darstellung des     4-11Iethyl-6-chlor-          oxythionaphtens,        welches    dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man die     1-Methyl-5-chlor-          benzol-2-ca.rboxyamido-8-thioglykolsäure    mit  wässerigen Lösungen alkalisch reagierender  Substanzen erhitzt.  



       Beispiele     1. 245,5 Gewichtsteile     1-Methyl-5-chlor-          benzol-2-ea.rboxy        amino-3-thioglykolsäilre    wer-      den in 4000 Teilen Wasser und 54 Gewichts  teilen     Natriumearbonat    gelöst und     init   <B>180</B>  Gewichtsteilen     Ätznatron    versetzt. Die Lö  sung wird auf 80   C erwärmt und 7 Stun  den bei dieser Temperatur gehalten. Es, fin  det     Ausscheidung    einer schwer löslichen Ver  bindung .statt. die durch infolge Luftoxyda  tion entstandenem Farbstoff rot gefärbt ist.

         Durch    Oxydation des gebildeten     Oxythio-          naphtens        mittelst    der üblichen Oxydations  mittel kann, ohne vorherige Isolierung des       Reaktionsproduktes,,    der 4.     4'-D'imethyl-6.        6'-          dichlorthionindigo    gewonnen werden.  



  2. 10 Gewichtsteile     1-Methyl-5-chlor-ben-          zöl-2-carboxy-amino-3-thioglykolsäure    wer  den mit 100 Teilen Wasser     und        30    Teilen       Calciumhydroxyd    im Druckgefäss fünf Stun  den auf 140' erhitzt. Man filtriert heiss und  kann durch     Oxydation,    der Lösung ohne vor  herige     Isolierung    des:     Oxythionaphtens    den  gleichen Farbstoff wie in Beispiel 1 ge  winnen.  



  3. 1.0 Teile     1-Methyl-5-chlor-benzoI-2-          carboxy-a.mino-3-thioglvkolsätire    werden mit  <B>100</B> Teilen     Wasser    und 50 Gewichtsteilen       Bariumhydroxyd    im Druckgefäss 5 Stunden       a,uf    140' erhitzt, Die     ureiterverarbeitung     zum     0xythio-naphten        bezw.    zum Farbstoff  geschieht wie in Beispiel 2.  



  4. 30 Gewichtsteile     kristallisiertes    Schwe  felnatrium     werden    bei<B>90'</B> geschmolzen.    Man trägt in     clie        l#clime1zE#    10     Gewichtsteilo          1-Methyl-5-chlor-benzol-2-carboxy-amino-3-          thioglykoIsätire    ein und erhitzt auf 90 bis  100  , bis die     A.nimoniakentwicklung    zu Ende  ist. Nach dem Erkalten der Schmelze wird  mit Salzwasser verdünnt und abgesaugt.

    Durch Oxydation der so erhaltenen Verbin  dung erhält man, ohne Isolierung des     Ox@--          thionaplitens,    den     4.4'-Dimethyl-6.6'-thio-          indigo.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung des 4-Methyl- 6 - chlo:roxythiona,phtens,, dadurch gekenn zeichnet, da.ss man die 1-Methyl-5-chlor- benzol-2-ea.rbaxyamido-3-thioglykolsänre mit wässerigen Lösungen alkalisch reagierender Substanzen erhitzt. Das erhaltene 4-Methyl- 6-chlor-oxythionaph.ten kann durch Oxyda tion in den bekannten 4.4'-Dimethyl-6. 6' dichlorthioindigo übergeführt werden.

   UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in einem Druckgefäss bei etwa 140 bewirkt.