CH138020A - Procédé de préparation de diacétylacétate d'éthyle. - Google Patents
Procédé de préparation de diacétylacétate d'éthyle.Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C69/72—Acetoacetic acid esters
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Description
Procédé de préparation de diacétylacétate d'éthyle. L'invention a trait à un procédé de pré paration de diacétylacétate d'éthyle, c'est-à- dire d'un dérivé acylique d'un ester béta- dikétonique.
On sait que les esters béta-dikétoniques ou les béta-dikétones, sous la forme de leurs dérivés sodio (ou en présence d'alkogyde de sodium), réagissent avec les haloïdes acyli- ques pour former un mélange de dérivés C-acyliques et 0 -acyliques, à savoir:
EMI0001.0017
Mais cette réaction est trop vigoureuse et conduit lion seulement à une grande pro portion du dérivé 0 -moins utile, mais aussi à la formation de produits secondaires qui diminuent beaucoup les rendements.
La demanderesse a découvert mainte nant que les dérivés acyliques, et en parti culier les dérivés C-acyliques, peuvent être obtenus très simplement, avec un bon ren dement, en remplaçant les haloïdes acyli- ques employés jusqu'ici par les anhydrides des acides correspondants qui sont beaucoup plus accessibles.
Pour un @-dikétone, la réac tion suit le cours indiqué ci-après
EMI0001.0029
et à un degré beaucoup plus faible, la formation de dérivés 0-acyliques a lieu suivant l'équation:
EMI0001.0031
On obtient de cette manière un mélange séparable, composé généralement de 60 à 80 % du dérivé C-acylique et de 40 à 20 0% du dérivé 0-acylique.
On opère de préférence en présence d'un diluant inerte, tel que l'éther de pétrole, la ligroïrie, le benzène ou l'éther, qui soit pour ainsi dire insoluble dans l'eau. Le groupe acylique peut être aliphatique ou aromatique.
Le présent brevet a donc pour objet un procédé de préparation de diacétylacétate d'éthyle formé d'un mélange des C- et 0- esters, lequel procédé petit être exécuté par exemple comme suit (Les parties sont indiquées en poids.) On met en suspension dans 1250 parties d'éther de pétrole sec, 153 parties de sodio- acétylacétate d'éthyle, préparé avantageuse ment au moyen de sodium et d'acétylacé- tate d'éthyle et l'on remue bien le mélange.
On ajoute ensuite lentement 102 parties d'anhydride acétique dans le mélange bien remué et, lorsque le tout a été ajouté, on fait chauffer le produit de la réaction avec reflux, en remuant constamment, pendant 7 heures. On agite alors la masse refroidie avec 500 parties d'eau glacée, laquelle dis sout .l'acétate de sodium formé pendant la. réaction. Il est avantageux à cette phase du procédé d'ajouter une petite quantité d'acide acétique ou d'acide chlorhydrique au mélange de réaction pour corriger la légère alcalinité de l'extrait aqueux. On sépare alors ce der nier et, lorsque cela est nécessaire, on l'ex trait de nouveau au moyen de petites quan tités de dissolvant, ces extraits étant ajoutés au produit principal.
Ou fait alors sécher celui-ci, on élimine le dissolvant. On peut séparer ensuite les diacétylacétates par dis tillation dans le vide. Le rendement en 0- esters et C-esters mélangés ainsi obtenus atteint 140 à 160 parties.
Lorsque l'on dé sire obtenir l'ester C-diacétylacétique pur, on extrait le produit mélangé au moyen de soude caustique diluée, jusqu'à ce ,que l'ex trait soit juste alcalin au papier Clayton jaune, ou au moyen d'une solution de car bonate de potasse jusqu'à ce que cette der nière ne soit plus colorée. L'extrait aqueux lors de l'acidification donne un C-ester pur dont le point d'ébullition est 104 à 160 C à une pression de 20 mm (rendement 103 à 112 parties). La partie insoluble dans l'al cali est de l'0-ester presque pur.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de diacétylacétate d'éthyle formé d'un mélange des C- et 0- esters, caractérisé en ce qu'on fait réagir du sodioacétylacétate d'éthyle avec de l'anhy dride acétique. SOUS-REVENDICATIOI\T Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que la réaction s'effectue en présence d'un diluant inerte, sensiblement insoluble dans l'eau.
Applications Claiming Priority (1)
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| CH138020T | 1928-11-28 |
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|---|---|---|---|
| CH138020D CH138020A (fr) | 1928-11-28 | 1928-11-28 | Procédé de préparation de diacétylacétate d'éthyle. |
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1928
- 1928-11-28 CH CH138020D patent/CH138020A/fr unknown
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