CH194940A - Verfahren zur Darstellung eines Keto-cyclopentano-dimethyl-tetradekahydro-phenanthrols. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     lieto-cyclopentano-dimethyl-          tetradekahydro-phenanthr        ols.       Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist  die Darstellung eines,     lieto-cyclopentano-di-          methyl-tetradekahydrophenantrols    aus einem       Pregna.nolon.    Es, ist dadurch gekennzeichnet,

    dass man     Pregnanol-3-on-20    durch Einwir  kung einer metallorganischen Verbindung  und anschliessende     Zersetzung    des gebildeten       Anlagerungsproduktes    mit einem wasser  haltigen     Agenz    in einen     sekundär-tertiären          Dialkohol        verwandelt,    auf     diesen.    ein die       tertiäre        Hydroxylgruppe    und ein benach  bartes     Wasserstoffatom    unter Bildung einer       C,C-I)

  oppelbindung        abspaltendes        Acylie-          rungemittel    einwirken lässt, den dabei erhal  tenen ungesättigten Ester durch Einwirkung  eines Oxydationsmittels an der Kohlenstoff  Kohlenstoff-Doppelbindung unter     Ausbil-          (lung    einer     Ketogruppe    aufspaltet und den  so erhaltenen     Keto-Ester    verseift. Als     Acy-          lierungs.mittel    verwendet man     vorteilhafter-          weise    ein     Acetylierungsmittel.     



  Als     Acylierungsmittel    kommt zum Bei-    spiel     Essigsäureanhy        drid    und     dergl.    in Be  tracht. Als metallorganische Verbindung  eignet sich vorzugsweise eine     Organo-Magne-          siumhalogenverbindung,    während man als       Oxydationsmittel    vorzugsweise Ozon     ver-          %vendet.     



  Das Verfahren gestattet, auf syntheti  schem Wege, das heisst unabhängig von Harn  und andern Ausgangsmaterialien, die männ  liche Sexualhormone enthalten, zu einem  Produkt zu gelangen, das zur Herstellung  von     wertvollen        Präparaten    mit Keimdrüsen  hormonwirkung Verwendung finden kann.  



  Das erhaltene     Ketocyclopentano-dimethyl-          tetra.dekahydro-phenantrol,    das sogenannte       3-Oxy-ätiocholanon-17,        isst    in der     Literatur     bereits beschrieben (vergleiche z. B.     Helv.          chim.    Acta,     Bd.    17, 1934, S. 1396).

           Beispiel:     1     Mol        Pregnanol-3-on-20    wird nach     Gri-          gnard    mit 3     Mol        Phenylmagnesiumbromid    in      Äther in der Kälte umgesetzt;

   das     Konden-          satiansprodukt    wird mit Wasser zugesetzt, in  Äther aufgenommen und nach Verdampfen  des Äthers ohne weitere Reinigung mit der  doppelten Gewichtsmenge     Essigsäure-An-          hydrid    unter Zusatz von     Natriumaeetat     G     Stunden    gekocht und die hierbei ent  stehende ungesättigte     Acetylverbindungdurch          Kristallisation    aus Eisessig gereinigt.

   Die  ungesättigte     Aoetylverbindung    wird in       Chloroformlösung    unter Eiskühlung mit  Ozon behandelt; danach wird die     Ozonid-          lösung    mit Wasserdampf destilliert. Der als  Rückstand verbleibende Ester wird durch       Kristallisation    aus Eisessig unter Zusatz  von Tierkohle gereinigt und dann mit     alko-          hofischem    Kali verseift. Aus der alkoholi  schen Lösung lässt sich das     Ketocyclopentano-          dimethyl    -     tetradekahydro    -     phenanthrol    iso  lieren.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Keto- cyclopentano - dimethyl-tetradekahydrophen- anthrols, dadurch gekennzeichnet, dass man Pregnano1-3-on-20 durch Einwirkung einer metallorganischen Verbindung und an schliessende Zersetzung des gebildeten An- Lagerungsproduktes mit einem wasserhalti gen Agenz in einen sekundär tertiären Di- Alkohol verwandelt,

   auf diesen ein die ter tiäre Hydroxylgruppe und ein benachbartes Wasserstoffatom unter Bildung einer C,C- Doppelbindung abspaltendes Aeylierungs- mittel einwirken lässt, den dabei erhaltenen ungesättigten Ester durch Einwirkung eines Oxydationsmittels an der Kohlenstoff-Koh- lenstoff-Doppelbindung unter Ausbildung einer Ketogruppe aufspaltet und den so er- haltenen Ketoester verseift.

   <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallorga nische Verbindung eine Organo-Magne- siumhalogenverbindung verwendet. \?. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxydations mittel Ozon verwendet. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Acylierungs- mittel ein Acetylierungsmittel verwendet.