CH197782A - Verfahren zur Darstellung von cis-Androstandiol-3,17. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von cis-Androstandiol-3,17.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung von eis-Androstandiol-3,17. Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung von cis-Andro- standiol-3.17, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung, die sich vom cis-Androstanol-3-on-17, dem sogenannten Androsteron dadurch ableitet, dass sie an Stelle der Hydrogylgruppe einen Rest be sitzt, der bei Hydrolyse durch die Hydrogyl- gruppe ersetzt wird, mit einer solchen metall organischen Verbindung umsetzt,
die aus ihrem organischen Rest Wasserstoff an eine Ketogruppe abgeben kann, wobei der organi sche Rest als ungesättigter Kohlenwasser stoff abgespalten wird, und anschliessend das gebildete Umsetzungsprodukt mit Hilfe hydrolysierender Mittel aufspaltet. Als Gruppen, die sich durch Hydrolyse in die Hydrogylgruppe- überführen lassen, kommen vorzugsweise Ester- oder Äther gruppen, sowie Halogen in Betracht.
Als metallorganische Verbindungen kom men insbesondere geeignete Organomag- nesiumverbindungen in Betracht, wie z. B. Isopropylmagnesiumjodid, Propylmagnesium- jodid, Isobutylmagnesiumjodid, Cyclohegyl- magnesiumchlorid und andere mehr; vergl. hierzu auch Houben-Weyl, Methoden der organ. Chemie, z. Band, 3. Auflage, Leipzig 192<B>5</B>, Seite 248.
Das erfindungsgemässe Verfahren sei im folgenden anhand beispielsweise gegebener Formelbilder näher veranschaulicht:
EMI0001.0029
$cispiel: 2 g Androsteronacetat vom F. 167 bis 168 werden in ätherischer Lösung allmäh lich mit einer das Fünffache der theoretisch erforderlichen Menge enthaltenden ätheri schen Lösung von Isopropylmagnesiumjodid unter gutem Rühren vereinigt. Die Reak tionsflüssigkeit wird dann noch zirka zwei Stunden am Sieden erhalten und nach dein Erkalten mit Wasser und Salzsäure zersetzt.
Die Aufarbeitung erfolgt in bekannter '(reise. Das rohe Reduktionsprodukt wird, soweit die Acetylgruppe nicht schon im Ver lauf der Grignardierung abgespalten ist, zwecks vollständiger Verseifung mit 5%iger methylalkoholischer Kalilauge erhitzt und zur Abtrennung von nicht in Reaktion ge tretenem Keton mit Semicarbacidacetat be handelt.
Nach dem L mkristallisieren aus verdünntem Alkohol oder verdünntem Aceton schmilzt das Androstandiol bei 219 bis 220 . Es ist identisch mit dem Produkt gemäss Pa tent Nr. 194993 und besitzt gegenüber dem Androsteron erhöhte Wirksamkeit im Hah- nenkammtest.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von cis-Andro- standiol-3,17, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung, die sich von cis-Andro- stanol-3-on-17 dadurch ableitet, dass sie an Stelle der Hydroxylgruppe einen Rest be sitzt, der bei Hydrolyse durch die Hydroxyl- gruppe ersetzt wird, mit einer solchen metall organischen Verbindung umsetzt, die aus ihrem organischen Rest Wasserstoff an eine Ketogruppe abgeben kann, wobei der organi sche Rest als ungesättigter Kohlenwasser stoff abgespalten wird,und anschliessend das gebildete Umsetzungsprodukt mit Hilfe hy- drolisierender Mittel aufspaltet. Die neue Verbindung schmilzt bei 219 bis 2200. UNTERANSPRüCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallorgani sche Verbindung eine Organo-Magnesium- Halogen-Verbindung verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallorganische Verbindung Isopropylmagnesiumjodid verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Ester des cis-Androstanol-3-on-17 verwendet.
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