CH197783A

CH197783A - Verfahren zur Darstellung von trans-Androstandiol-3,17.

Info

Publication number: CH197783A
Authority: CH
Inventors: Schering-Kahlbaum A G
Original assignee: Schering Kahlbaum Ag
Priority date: 1934-05-25
Filing date: 1934-10-20
Publication date: 1938-05-15

Description

Verfahren zur Darstellung von trans-Androstandiol-3,17. Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Darstellung von trans-Andro- standiol-3,17, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung, die sich vom trans-Androstanol-3-on-17, dem sogenannten trans-Androsteron dadurch ableitet, dass sie an Stelle der Hydroxylgruppe einen Rest besitzt, der bei Hydrolyse durch die Hydro- xylgruppe ersetzt wird, mit einer solchen metallorganischen Verbindung umsetzt, die aus ihrem organischen Rest Wasserstoff an diese Ketongruppe abgeben kann,

wobei der organische Rest als ungesättigter Kohlen wasserstoff abgespalten wird, und an schliessend das gebildete Umsetzungsprodukt mit Hilfe hydrolysierender Mittel aufspaltet. Als Gruppen, die sich durch Hydrolyse in die Hydroxylgruppe überführen lassen, eignen sich vornehmlich Ester- oder Äther gruppen, sowie Halogen.

Als metallorganische Verbindungen kom men insbesondere geeignete Organomagnesium. verbindungen in Betracht, wie z. B. Isopropyl- magnesiumjodid, Propylmagnesiumjodid, Iso- butylmagnesiumjodid, Cyclohexylinagnesium- chlorid u. a. m.; vergl. hierzu auch Houben- Weyl, Methoden der organ. Chemie, z. Band, 3. Auflage, Leipzig 1925, Seite 248.

Das erfindungsgemässe Verfahren sei im folgenden anhand beispielsweise gegebener Formelbilder näher veranschaulicht:
EMI0001.0026
<I>Beispiel:</I> 2 g trans-Androsteronacetat werden in ätherischer Lösung allmählich mit einer das Fünffache der theoretisch erforderlichen Menge enthaltenden ätherischen Lösung von Iso- propylmagnesiumjodid unter gutem Rühren vereinigt. Die Reaktionsflüssigkeit wird dann noch zirka zwei Stunden am Sieden erhalten und nach dem Erkalten mit Wasser und Salzsäure zersetzt.

Die Aufarbeitung erfolgt in bekannter Weise. Das rohe Reduktionsprodukt wird, soweit die Acetylgruppe nicht schon im Ver lauf der Griguardierung abgespalten ist, zwecks vollständiger Verseifung mit 5 0foiger rnethylalkoholischer Kalilauge erhitzt und zur Abtrennung von nicht in Reaktion getretenem Keton mit Sernicarbacidacetat behandelt. Nach dem Umkristallisieren aus verdünntem Alkohol oder verdünntem Aceton schmilzt das trarrs-Andr-ostandiol-3,17 bei 163-1640.

Es ist neu und identisch mit dem Produkt gemäss Patent Nr. 194994. Es kann als Arzneimittel, sowie als Zwischenprodukt zur Herstellung physiologisch wertvoller Verbin dungen vom Typ der männlichen Keimdrüsen hormone Verwendung finden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von trans- Androstandiol-3,17, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung, die sich vom trans-Androstanol-3-on-17 dadurch ableitet, dass sie an Stelle der Hydroxylgruppe einen Rest besitzt, der bei Hydrolyse durch die Hydroxylgruppe ersetzt wird, mit einer sol chen metallorganischen Verbindung umsetzt, die aus ihrem organischen Rest Wasserstoff an eine Ketogruppe abgeben kann,

wobei der organische Rest als ungesättigter Kohlen wasserstoff abgespalten wird und anschliessend das gebildete Umsetzungsprodukt mit Hilfe hydrolysierender Mittel aufspaltet. Die neue Verbindung schmilzt nach dem Umkristallisieren aus verdünntem Alkohol oder verdünntem Aceton bei 163-1640. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1. Verfahren nach Patentarisprneh, dadurch gekennzeichtnet, dass man als metallorga nische Verbindung eine Organo-Magnesium- Halogen-Verbindung verwendet. 2.

Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallorganische Verbindung Isopropylmagnesiumjodid verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Ester des trans-Androstanol-3-om 17 verwendet.