CH202780A - Verfahren zur Darstellung einer C,C-disubstituierten Thiobarbitursäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Darstellung-einer        CC-disabstitnierten        Tblobarbitursfi.ure.       Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren  zur Darstellung von<B>5</B>     -Allyl-5-(prim.-isobu-          tyl)-thiobarbititrsä,ure,    welche ein therapeu  tisch wertvolles Produkt darstellt.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung der genannten       C,C-disubstituierten        Thiobarbitursäure,    da  durch gekennzeichnet,     dass    man     Allyl-prim,          isobutyle,yanessigsäureester    mit,     Thioharn-          stoff    kondensiert und die zunächst entstan  dene     Iminoverbindung    zur     5-Allyl-5-(prim.-          isobutyl)-thiobarbitursä,ure    verseift.

   Die Kon  densation -wird zweckmässig unter Verwen  dung von     Natriumalkoholat    als kondensieren  des Mittel in überschüssigem Alkohol unter  Erwärmen bewirkt. Das Kondensationspro  dukt wird durch     Ansäuren    der Reaktions  mischung mit verdünnter Säure abgeschieden  und die so erhaltene     Iminoverbindung    zweck  mässig durch Erhitzen mit verdünnter Säure  verseift. Das Reaktionsprodukt     lässt    sieh in  üblicher Weise, zum Beispiel durch Extrahie-         ren    mit organischen Lösemitteln, wie Äther.  abtrennen. Nach dem     Umkristallisieren,    z. B.

    aus Essigester unter Zusatz von     Petroläther     oder aus Benzol, schmilzt die so erhältliche,  bisher nicht bekannte,     5-Allyl-5-(prim.-isobu-          tyl)-thiobarbitursä,ure    bei     146-147'.    Sie ist  in Äther, Essigester, Chloroform und Aceton  leicht löslich und soll therapeutische Anwen  dung finden.  



  <I>Beispiel:</I>  <B>6</B>     Gewichtkeile    Natrium werden in trocke  nem Alkohol aufgelöst und 22 Gewichtsteile       Thioharnstoff    und<B>50</B> Gewichtsteile     primär-          Isobutyl-allyl-eyanessigsä,uremet-hylester    zu  gefügt. Man kocht dann<B>6</B> Stunden unter       Rückfluss.    Nach dem Abkühlen säuert man  mit verdünnter Essigsäure an und fügt Was  ser zu. Der Niederschlag wird abgesaugt und       mitWasser    gewaschen. Die entstandene     Imino-          verbindung    ist in der Kälte in den meisten  Lösungsmitteln schwer löslich.

   Aus     Dioxan     umgelöst, schmilzt sie bei<B>278'.</B>      <B>10</B>     GewieUtsteile    der     Iminoverbindun,     werden mit<B>60-70</B>     Gewichtsteilen    20%iger  Schwefelsäure ungefähr<B>2-3</B> Stunden ge  kocht. Den Grad der     Verseifung    kann man  an der vermehrten Löslichkeit in Äther oder  Benzol erkennen. Nach dem Abkühlen wird  in Äther gelöst und gegebenenfalls filtriert.  Der Äther wird verdampft, der     Rüekstand     in Essigester gelöst und vorsichtig mit,     Pe-          trolä,ther    gefällt.

   Die     primär-Isobutyl-"ill-,#,1-          tliiobarbitursä,ure    kann aus wenig Benzol     um-          ,gelöst    werden, F. 146-147<B>0.</B>

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Herstellung einer C,C-di- substituierten Thiobarbitursäure, dadurch ge kennzeichnet, dass man Allyl-prim.-isobut#,1- cyanessigsäureester mit Thioharnstoff kon densiert und die zunächst entstandene Imino- verbindung zür 5-Allyl-#1-(,prim.-isobutyl)- thiobarbitureure verseift.

   Die so erhältliche 5-Allyl-5-(prim.-isobu- ivi)-thiol)arbitursäure schmilzt bei 146 bis 147', sie ist in Äther, Essigester, Chloroform und Aceton leicht löslich. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentansprueb, dadureb uekennzeiebnet, dass für die Kondensation en der Ausgangsstoffe Natriumalkoholat in über schüssigem Alkohol als kondensierendes Mit tel verwendet, wird,

   die bei der Kondensation zunächst entstandene Iminoverbindling durch verdfinnte. Säure aus der Reaktionsmischunu abgeschieden und durch Erhitzen mit ver dünnter 'Mineralsäure verseift wird.