CH204689A - Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-5-acetoxyäthylthiazol. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     4-Methyl-5-acetogyäthylthiazol.       Gegenstand des Hauptpatentes ist ein  Verfahren zur Herstellung von     4-Methyl-5-          oxyäthylthiazol.    Gegenstand des vorliegenden  Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung  des     4-Methyl-5-acetoxyätbylthiazols.    Das Ver  fahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man  das     Methylpropylketon,    dessen     Propylrest    an  dem zur     Ketogruppe        a-ständigen    Kohlenstoff  atom einen austauschfähigen     Subatituenten     und endständig einen     Acetoxyrest    enthält,

    mit Salzen der     Rhodanwasserstoffsäure    zu  dem     2-Oxy-4-methyl-5-acetoxyäthylthiazol     umsetzt und dass man die     Hydroxylgruppe     in     2-Stellung    durch     Einwirken    eines     Phos-          phorhalogenids    durch Halogen und letzteres  durch Behandeln mit einem Reduktionsmittel  durch     Wasserstoff    ersetzt.

   Die Reaktion er  folgt zweckmässig in     Gegewart    eines     Löse-          oder        Verdünnemittels,    wie Wasser, Alkohol  und Aceton und unter Verwendung der Al  kali- oder     Erdalkalimetalle    der     Rhodanwasser-          stoffsäure.    Die zunächst unter Ausscheidung  eines     Metallhalogenids    entstandenen Keto-         rhodanide    können durch Behandlung mit  starken Säuren wie     Halogenwasserstoffsäure     und Schwefelsäure zu den     Thiazolen    konden  siert werden.  



  Das so erhältliche     4-Methyl-5-acetoxy-          äthylthiazol    siedet unter 6 mm Druck bei  <B>1160.</B> Es bildet ein bei     1331)    schmelzendes       Pikrat,    es soll als Ausgangsstoff für die  Herstellung chemischer Produkte Anwendung  finden.  



  <I>Beispiel:</I>  144 g     Acetopropylalkoholacetat        (vergl.     "Berichte der Deutschen Chemischen Gesell  schaft" 22, S. 1196) werden in 300 cm' ab  solutem Äther gelöst und unter Kühlen 160 g  Brom eingetropft. Nach erfolgter     Bromierung     wäscht man den Äther mit Eiswasser und       Natriumcarbonatlösung,    trocknet über Chlor  calcium und verdampft den Äther im Vakuum.  Der Rückstand wird in 100 cm' Alkohol mit  200 g     Bariumrhodanid    24     Stunden    gerührt.  Die Umsetzung vollzieht sich unter Erwär  men.

   Nach Zugabe von Wasser bis zur Lö-           sung    des ausgeschiedenen     Bariumbromids    wird  mit Äther extrahiert, mit Wasser gewaschen  und der Äther verdampft. Man löst den  Rückstand in 100 cm' Eisessig, setzt 5     eins     konzentrierte Schwefelsäure hinzu und erhitzt  2 Stunden auf 90-100  . Die Reaktionsflüs  sigkeit giesst man in Eiswasser, neutralisiert  unter Kühlung mit Alkalien und extrahiert  das gebildete     Thiazol    mit Äther. Beim Ein  engen und Abkühlen der ätherischen     Lösung     kristallisiert das     2-Oxy-4-methyl-5-acetoxy-          äthylthiazol    aus. Es schmilzt bei<B>870.</B>  



  20,1 Gewichtsteile des so erhaltenen 2  Oxy-4-methyl-5-acetoxyäthylthiazols werden  mit 100 Gewichtsteilen     Phosphoroxychlorid     2 Stunden zum Sieden erhitzt, das über  schüssige     Phosphoroxychlorid    wird durch  Vakuumdestillation entfernt und der Rück  stand mit kaltem Wasser und     Natriumear-          bonat    behandelt, dann wird mit Äther extra  hiert, die ätherische Lösung über     Calcium-          chlorid    getrocknet und destilliert. Man erhält  das     2-Chlor-4-inethyl-5-acetoxyäthylthiazol     als ein farbloses Öl vom     Kpo,2    1040.  



  4 Gewichtsteile dieses Produktes werden  in 15 Gewichtsteilen Eisessig bei 60 o gelöst  und in kleinen Anteilen in 5 Gewichtsteilen  Zinkstaub reduziert. Nach erfolgtem Einwir  ken wird mit Wasser verdünnt, unter Küh  len mit     Natriumcarbonat    neutralisiert und    durch Extrahieren mit Äther und Verdampfen  des Lösemittels das     4-Methyl-5-acetoxyäthyl-          thiazol    abgetrennt. Sein     Pikrat    schmilzt bei  <B>1330.</B>

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 4-1VIethyl- 5-acetoxyäthylthiazol, dadurch gekennzeich net, dass man das 3iethylpropy lketon, dessen Propylrest an dem zur Ketogruppe a-ständi- gen Kohlenstoffatom einen austauschfähigen Substituenten und endständig einen Acetoxy- rest enthält,

   mit Salzen der Rhodanwasser- stoffsäure zu dem 2-Oxy-4-methyl-5-acetoxy- äthylthiazol umsetzt und dass man die Hy- droxylgruppe in 2-Stellung durch Einwirken eines Phosphorhalogenids durch Halogen und letzteres durch Behandlung mit einem Re duktionsmittel durch Wasserstoff ersetzt. Die neue Verbindung siedet unter 6 mm Druck bei 116 C und bildet ein bei 133 C schmelzendes Pikrat. UNTERANSPRUCH: Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der austauschfähige Substituent ein Halogenatom ist.